廢輪胎膠粉改性瀝青作為一種新型建筑材料,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于高等級(jí)公路及城市道路建設(shè)領(lǐng)域,該材料作為廢輪胎橡膠粉和瀝青的混熔體系,主要依靠膠粉顆粒在混熔過程中形成的凝膠膜而相互連接,與傳統(tǒng)的聚合物SBS改性瀝青有著本質(zhì)的不同。因此,從膠粉改性瀝青本身特性出發(fā),深入認(rèn)識(shí)其改性機(jī)理、性能評(píng)價(jià)體系及生產(chǎn)制備工藝所具有的特殊性,對(duì)該技術(shù)的推廣和成功應(yīng)用具有重要意義。
目前,國(guó)內(nèi)外主要基于界面理論和溶解度理論定性研究膠粉改性瀝青混熔作用機(jī)理。通過對(duì)兩種材料混熔體系發(fā)育、形成及穩(wěn)定過程的分析,可以認(rèn)為膠粉顆粒在與基質(zhì)瀝青高溫充分混合條件下,逐步發(fā)生熔脹、吸附、脫硫、降解等一系列的物理化學(xué)反應(yīng)。首先是橡膠粉吸收瀝青中的輕質(zhì)成分而溶脹并粘聚,同時(shí)在顆粒表面形成瀝青質(zhì)含量較高的凝膠膜,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,膠粉通過凝膠膜連接,形成一個(gè)粘度較大的半固態(tài)連續(xù)相的混熔體系;伴隨著橡膠粉與瀝青的溶脹過程,部分橡膠粉還會(huì)發(fā)生脫硫和分子降解過程,交聯(lián)劑硫、抗老化劑等外加劑和炭黑等活性成分會(huì)通過界面交換作用進(jìn)入瀝青膠體體系,而未裂解的橡膠粉在瀝青懸浮液中均勻分布,最終使混熔體系達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài)。
總體上來說,膠粉顆粒和基質(zhì)瀝青的混熔作用過程即膠粉顆粒不斷溶脹并通過凝膠膜連接的過程,與此同時(shí),還伴隨著少部分橡膠粉的脫硫和降解作用,使其活性成分進(jìn)入瀝青膠體體系,而未發(fā)生裂解的橡膠粉主要通過物理填充,起到增強(qiáng)瀝青彈性性能和提高其抗裂性能的作用。
膠粉改性瀝青作為廢舊輪胎膠粉和瀝青的混熔體系,其膠體結(jié)構(gòu)中未能形成微觀網(wǎng)絡(luò)加勁結(jié)構(gòu),與傳統(tǒng)的SBS等聚合物改性瀝青有著本質(zhì)的不同,技術(shù)性能主要取決于混熔體系結(jié)構(gòu)的變化。因此,沿用JTG F 40—2004《公路瀝青路面施工技術(shù)規(guī)范》和JTJ 052—2000《公路工程瀝青與瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》對(duì)膠粉改性瀝青進(jìn)行性能評(píng)價(jià)和質(zhì)量控制顯然不很合理,應(yīng)該針對(duì)其混熔體系作用機(jī)理和半固態(tài)連續(xù)相的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),對(duì)現(xiàn)行的各種評(píng)價(jià)指標(biāo)和試驗(yàn)方法進(jìn)行適應(yīng)性分析,提出新的評(píng)價(jià)指標(biāo)。
膠粉改性瀝青在發(fā)育過程中,溶脹后的橡膠粉的體積將將達(dá)到改性瀝青體積的30%~40%,這些溶脹后的橡膠粉顆粒的存在會(huì)使目前針入度試驗(yàn)中常用的標(biāo)準(zhǔn)針產(chǎn)生較大的隨機(jī)誤差,而且,在25℃試驗(yàn)環(huán)境下,橡膠粉顆粒的變形能力比瀝青弱,若試針插到橡膠粉顆粒體上時(shí),會(huì)使針入度值偏??;而當(dāng)試針插到橡膠粉顆粒體外時(shí),測(cè)得的針入度值又偏大,從而造成膠粉改性瀝青的針入度試驗(yàn)結(jié)果的離散性較大。因此,針入度指標(biāo)不宜用作膠粉改性瀝青的質(zhì)量控制指標(biāo)。同樣,膠粉改性瀝青是橡膠粉與基質(zhì)瀝青的混熔體系,橡膠粉顆粒僅通過凝膠膜相互連接而未形成較強(qiáng)的化學(xué)粘結(jié),因此,軟化點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果實(shí)際上更多的是反映橡膠粉顆粒間的瀝青輕質(zhì)組分被吸收后的自由瀝青的高溫流動(dòng)性能,并不能全面反映膠粉改性瀝青在該溫度下的高溫性能。因此,軟化點(diǎn)并不能完全反映膠粉改性瀝青的高溫穩(wěn)定性能,不能用軟化點(diǎn)指標(biāo)的大小來評(píng)價(jià)膠粉改性瀝青與其他改性瀝青高溫性能的優(yōu)與劣。
針對(duì)膠粉改性瀝青的技術(shù)特點(diǎn),相關(guān)文獻(xiàn)對(duì)其性能評(píng)價(jià)體系如下:
1)膠粉瀝青的評(píng)價(jià)指標(biāo)體系相對(duì)于SBS等聚合物改性瀝青要簡(jiǎn)單得多,通過控制粘度就能很好地控制膠粉改性瀝青的高溫性能和施工性能,軟化點(diǎn)指標(biāo)在一定程度上可以定性反映膠粉顆粒與瀝青的反應(yīng)程度;
2)由于膠粉瀝青中膠粉顆粒的存在使得針入度試驗(yàn)結(jié)果隨機(jī)誤差較大,因此,針入度以及由針入度計(jì)算所得的針入度指數(shù)、當(dāng)量軟化點(diǎn)、當(dāng)量脆點(diǎn)等技術(shù)指標(biāo)不適宜于評(píng)價(jià)膠粉瀝青的性能;
3)由于膠粉瀝青是由膠粉顆粒與基質(zhì)瀝青通過凝膠膜相連接的混溶體系,因此,軟化點(diǎn)僅表征膠粉顆粒周圍的輕質(zhì)成分被吸收的自由瀝青的高溫抗流動(dòng)能力,并不適宜用于評(píng)價(jià)膠粉瀝青的高溫性能;
4)由于膠粉瀝青中膠粉顆粒與基質(zhì)瀝青模量的差異,使得其在受拉過程中產(chǎn)生應(yīng)力集中而提前斷裂,因此,常溫延度和低溫延度指標(biāo)不適宜于評(píng)價(jià)膠粉瀝青的拉伸及低溫抗裂性能;
5)由于膠粉顆粒在與基質(zhì)瀝青混溶發(fā)育過程中發(fā)生物質(zhì)交換,膠粉顆粒中的硫、炭黑、氧化硅、氧化鐵以及生產(chǎn)輪胎時(shí)添加的抗老化劑等物質(zhì)都進(jìn)入基質(zhì)瀝青膠體體系中,使得膠粉瀝青具有優(yōu)越的抗老化性能,不需要對(duì)其抗老化性能進(jìn)行評(píng)價(jià);
6)旋轉(zhuǎn)粘度、彈性恢復(fù)及SHRP體系中的DSR動(dòng)態(tài)剪切試驗(yàn)和BBR彎曲梁蠕變?cè)囼?yàn)在機(jī)理上適合用于評(píng)價(jià)膠粉瀝青的技術(shù)性能。
膠粉改性瀝青作為膠粉顆粒和基質(zhì)瀝青的混溶體系,膠粉顆粒的細(xì)度、顆粒表面狀況、摻量和及加工工藝等因素都會(huì)直接影響其混熔發(fā)育的速度和程度,從而影響其改性效果。
天津市市政工程研究院在室內(nèi)采用常溫法粉碎的斜交胎膠粉顆粒和70#瀝青,分別從膠粉粒徑和摻量等方面來研究其對(duì)改性效果的影響。試驗(yàn)采用軟化點(diǎn)、25℃針入度、175℃旋轉(zhuǎn)粘度、25℃彈性恢復(fù)及薄膜烘箱老化試驗(yàn)來評(píng)價(jià)其改性效果。其中,膠粉改性瀝青全部采用簡(jiǎn)單攪拌,攪拌速度為1 000 r/min左右、攪拌時(shí)間為10min左右、混熔溫度為190℃。
1)膠粉改性瀝青的性能隨膠粉粒徑的變化較為明顯,隨著膠粉粒徑的減小,其在瀝青中溶脹越充分,從而使膠粉改性瀝青的粘度就越大,即高溫穩(wěn)定性能越好。但是,其性能的改善隨膠粉粒徑的變化程度并非簡(jiǎn)單的線性關(guān)系,并不能簡(jiǎn)單地說膠粉顆粒越小,其改性瀝青的性能就一定越好。而且,從施工及工程成本的角度來講,膠粉顆粒越細(xì),其加工成本也就越高,同時(shí)更容易結(jié)團(tuán)而影響改性效果。
2)增加膠粉摻量對(duì)于改善基質(zhì)瀝青的性能是有利的。但同時(shí)也應(yīng)該注意到隨著膠粉摻量的增加,膠粉改性瀝青的粘度有很大的增幅,而過高的粘度會(huì)對(duì)瀝青的泵送及混合料的拌和、攤鋪造成較大的困難,因此,應(yīng)該將膠粉的摻量限定在一定范圍內(nèi)。
同濟(jì)大學(xué)研究人員通過試驗(yàn)來對(duì)比簡(jiǎn)單攪拌和高速剪切2種工藝對(duì)膠粉改性瀝青性能的影響,得出結(jié)論:當(dāng)膠粉摻量為17%時(shí),2種工藝的各項(xiàng)指標(biāo)相差不大,但當(dāng)膠粉摻量超過20%時(shí),高速剪切工藝的各項(xiàng)指標(biāo)卻明顯下降,甚至低于17%摻量時(shí)的指標(biāo)。這主要是因?yàn)椋簩?duì)于膠粉改性瀝青來說,廢輪胎膠粉已經(jīng)經(jīng)過硫化交聯(lián)處理,強(qiáng)度和韌性都超過其他改性劑,高速剪切達(dá)不到迅速粉碎顆粒的效果;而且,當(dāng)膠粉顆粒摻量較大時(shí),其在高速剪切過程中反復(fù)摩擦?xí)a(chǎn)生大量熱量,加速膠粉顆粒的脫硫和裂解,從而影響膠粉改性瀝青的性能。由此,可以定性認(rèn)為,高速剪切工藝在高溫條件下基本沒有對(duì)膠粉顆粒進(jìn)行細(xì)化的效果,膠粉顆粒的細(xì)度應(yīng)主要依靠膠粉加工階段來達(dá)到。而且,從膠粉改性瀝青的作用機(jī)理來看,簡(jiǎn)單攪拌工藝較為簡(jiǎn)單,能夠很好地分散膠粉顆粒,考慮到提高生產(chǎn)效率以及膠粉結(jié)團(tuán)等實(shí)際問題,建議以簡(jiǎn)單攪拌工藝為主,同時(shí)采用低速剪切工藝輔助加工。
江蘇省交通科學(xué)研究院研究人員基于SHRP指標(biāo)對(duì)拌和溫度對(duì)膠粉改性瀝青性能的影響進(jìn)行試驗(yàn)研究,得出結(jié)論為:隨著拌和溫度的升高,膠粉改性瀝青的抗車轍因子逐漸降低,抗疲勞因子逐漸升高,說明較高的拌和溫度對(duì)于膠粉改性瀝青的高溫性能和抗疲勞性能不利。但是,如果拌和溫度低于170℃時(shí),膠粉顆粒的溶脹反應(yīng)速度會(huì)較慢,不僅影響生產(chǎn)效率,而且使得膠粉改性瀝青的粘度較大,給泵送帶來較大的困難,因此,建議膠粉改性瀝青來說的拌和溫度控制在180~190℃。
交通部公路科學(xué)研究院研究人員采用高速剪切工藝在180~190℃之間進(jìn)行攪拌,在不同攪拌時(shí)間下對(duì)膠粉改性瀝青進(jìn)行取樣的顯微鏡放大照片。由時(shí)間影響照片可以看出,攪拌時(shí)間對(duì)膠粉改性瀝青的勻質(zhì)性影響很大,隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),膠粉顆粒逐漸打散和融脹,由開始的絮狀塊體,逐漸分散成單個(gè)的膠粉顆粒,隨后膠粉顆粒在基質(zhì)瀝青中吸收輕質(zhì)油份,逐漸發(fā)生融脹,在攪拌時(shí)間達(dá)到2 h時(shí),膠粉顆粒已經(jīng)基本融進(jìn)瀝青中,與瀝青的界面開始模糊。另外,膠粉顆粒在攪拌半小時(shí)和攪拌2 h下的狀態(tài)差別很大,而在1 h和2 h的差別顯著減小??紤]到基質(zhì)瀝青在高溫?cái)嚢柽^程中的老化情況,建議室內(nèi)制備膠粉改性瀝青時(shí)的攪拌時(shí)間最好控制在1 h左右。
天津市市政工程研究院根據(jù)上述分析,經(jīng)過大量室內(nèi)試驗(yàn)比選,確定膠粉改性瀝青的室內(nèi)制備工藝為采用常溫粉碎法斜交胎膠粉,膠粉粒徑為40目,摻量為外摻20%,基質(zhì)瀝青采用70#A級(jí)瀝青,攪拌溫度控制在180~190℃,先用5 000 r/min高速剪切機(jī)攪拌10 min,再用簡(jiǎn)單攪拌機(jī)攪拌60min,攪拌速率為800~1 000 r/min,使膠粉顆粒充分溶脹發(fā)育。
采用常規(guī)指標(biāo)對(duì)試驗(yàn)室內(nèi)制備的膠粉改性進(jìn)行全面檢測(cè),由表1檢測(cè)數(shù)據(jù)可以看出,基于上述加工工藝在試驗(yàn)室內(nèi)所制備的膠粉改性瀝青具有優(yōu)良的性能,從而說明該加工工藝適合于膠粉改性瀝青的作用機(jī)理,可以用來指導(dǎo)現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)。
表1 室內(nèi)制備膠粉改性瀝青的常規(guī)指標(biāo)檢測(cè)數(shù)據(jù)
膠粉改性瀝青作為廢輪胎膠粉和瀝青的混融體系,其評(píng)價(jià)體系及性能影響因素與傳統(tǒng)的聚合物改性瀝青有很多的不同。在實(shí)際應(yīng)用過程中,應(yīng)深刻理解其混熔作用機(jī)理,采用與其混融體系相適應(yīng)的技術(shù)指標(biāo)來客觀評(píng)價(jià)其質(zhì)量,根據(jù)橡膠粉物理化學(xué)組成,從摻量、粒徑及拌和工藝等方面著手,通過室內(nèi)試驗(yàn)最終確定相應(yīng)的現(xiàn)場(chǎng)制備工藝。只有認(rèn)真做好上述工作,才能保證膠粉改性瀝青技術(shù)的成功應(yīng)用。
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