焦 勇，李榮霞，安文汀，李世琴，趙俊紅

（1．山西大學(xué) 分子科學(xué)研究所 化學(xué)生物學(xué)與分子工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西 太原030006；2．山西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，山西 太原030006）

自1998年水溶性量子點(diǎn) （Quantum dots，QDs）成功應(yīng)用于細(xì)胞成像以來(lái)［1，2］，量子點(diǎn)以其寬激發(fā)－窄發(fā)射光譜和抗光漂白等優(yōu)異性質(zhì)，在生物成像、化學(xué)－生物傳感器等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景［3－9］。CdTe量子點(diǎn)的發(fā)射光譜隨粒徑的改變幾乎可覆蓋整個(gè)可見區(qū)，并具有較大的激子Bohr半徑 （7．3nm），正在發(fā)展成為一類新型熒光探針［5］。體外研究量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)的相互作用及其對(duì)各自結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的影響，可以模擬體內(nèi)量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)的相互作用，為設(shè)計(jì)拓展量子點(diǎn)的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用提供依據(jù)。盡管人們已得到了量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)相互作用的結(jié)合常數(shù)［10］、熱力學(xué)參數(shù)和驅(qū)動(dòng)力等信息［11－14］，但量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)作用對(duì)雙方熒光性質(zhì)的影響等關(guān)鍵問(wèn)題，迄今尚未完全明了。

細(xì)胞色素c（Cytochrome c，Cyt c）是一種含鐵卟啉蛋白，非常適宜于傳遞電子，是高效的熒光猝滅劑［14－18］。Cyt c表面的正電性殘基使其可通過(guò)靜電作用與表面負(fù)電性量子點(diǎn)發(fā)生相互作用。牛血清白蛋白（Bovine serum albumin，BSA）有兩個(gè)色氨酸殘基（Trp212和134）［19－22］，具有內(nèi)稟熒光；其表面的殘基側(cè)鏈能與量子點(diǎn)通過(guò)多種非共價(jià)作用相結(jié)合。

本文利用水熱法合成了以N－乙?；腚装彼幔∟－acetylcysteine，NAC）為穩(wěn)定劑的水溶性CdTe和CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)，研究了生理?xiàng)l件下Cyt c對(duì)不同粒徑的CdTe和CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)的熒光猝滅效應(yīng)，以及CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA的熒光猝滅效應(yīng)，并闡述了猝滅機(jī)理，為基于量子點(diǎn)－蛋白質(zhì)熒光猝滅效應(yīng)的相關(guān)應(yīng)用提供了理論依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 試劑與儀器

碲粉、硼氫化鈉、氯化鎘、N－乙?；璍－半胱氨酸（分析純，阿拉丁試劑有限公司）；氫氧化鈉（分析純，北京化工廠）；高純氮?dú)猓ǎ?9．999%，山西宜虹工業(yè)氣體有限公司）；牛血清白蛋白（99%，華美生物工程公司）；細(xì)胞色素c（95%，Sigma）；三（羥甲基）氨基甲烷（分析純，美國(guó)AMRESCO）。

Varian－Cary 4000紫外分光光度計(jì)（美國(guó)瓦里安公司）；Varian－Cary Eclipase熒光分光光度計(jì)（美國(guó)瓦里安公司）；TE214S電子天平（德國(guó)賽多利斯科學(xué)儀器公司）；Delta 320型酸度計(jì)（瑞士Mettler Teledo）；JEM－2100透射電子顯微鏡（日本JEOL）；FTIR－8400傅立葉變換紅外光譜儀（日本島津）；JASCO 810圓二色譜儀（日本JASCO）。

1．2 CdTe量子點(diǎn)和CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)的制備

按照參考文獻(xiàn)所述方法［23］并加以改進(jìn)，制備量子點(diǎn)。去離子水中，將NaBH4與Te粉以摩爾比2∶1反應(yīng)制備NaHTe。冰水浴中，將20mL CdCl2溶液（12．5mmol／L）用去離子水稀釋到170 mL，向其中注入20mL NAC溶液（30mmol／L）。用1．0mol／L NaOH溶液調(diào)節(jié)該前驅(qū)體溶液pH值為9．5。冰水浴中，通N2氣30min。劇烈攪拌下，向其中迅速加入0．4mL NaHTe溶液（300 mmol／L）?？刂艭d∶Te∶NAC的摩爾比約為1．0∶0．5∶2．4。將該橙黃色溶液轉(zhuǎn)移至襯有聚四氟乙烯內(nèi)膽的不銹鋼反應(yīng)釜中，在220℃反應(yīng)31～55min，得到不同粒徑的水溶性NAC穩(wěn)定的CdTe量子點(diǎn)。按文獻(xiàn)所述方法進(jìn)行純化［23］。

稱取2．5mg Na2S固體溶解于5mL去離子水中備用。N2氣保護(hù)下將其注入20mL的CdTe量子點(diǎn)中，冰浴下攪拌10min，然后裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，放入220℃烘箱中。加熱一定時(shí)間后取出反應(yīng)釜，得到NAC穩(wěn)定的CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)。

1．3 細(xì)胞色素c對(duì)CdTe量子點(diǎn)和CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)熒光的猝滅效應(yīng)

移取2．0mL 1．2×10－6mol／L不同粒徑的CdTe量子點(diǎn)或CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)的Tris－HCl溶液（0．05mol／L，pH 值為7．4）至1cm的比色皿中，10min后記錄熒光光譜。每隔10min向上述溶液中加入適量的1．0×10－5mol／L Cyt c水溶液，搖勻，10min后測(cè)定熒光光譜。

1．4 CdTe量子點(diǎn)對(duì)牛血清白蛋白熒光的猝滅效應(yīng)

移取2．0mL 3．0×10－6mol／L BSA的 Tris－HCl溶液 （0．05mol／L，pH 值為7．4）至1cm的比色皿中，10min后記錄熒光光譜。每隔10min向上述溶液中加入適量的4．0×10－5mol／L CdTe量子點(diǎn)水溶液，搖勻，10min后測(cè)定熒光光譜。同樣步驟向含有緩沖液的4．0×10－7mol／L CdTe量子點(diǎn)中加入不同濃度的BSA，測(cè)定其熒光光譜。

1．5 溫度對(duì)CdTe量子點(diǎn)與牛血清白蛋白的熒光猝滅效應(yīng)的影響

移取2．0mL 3．0×10－6mol／L BSA的 Tris－HCl溶液（0．05mol／L，pH 值為7．4）至1cm 的比色皿中，分別在20℃、25℃和30℃下恒溫，10min后以280nm光激發(fā)進(jìn)行熒光測(cè)定，然后每隔10min，向上述溶液中加入一定濃度的CdTe量子點(diǎn)儲(chǔ)備液，分別考察20℃、25℃和30℃下的CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA的猝滅作用。

1．6 圓二色譜表征CdTe量子點(diǎn)對(duì)牛血清白蛋白構(gòu)象的影響

向5．0×10－6mol／L BSA 溶液中，加入一定體積的CdTe量子點(diǎn)儲(chǔ)備液，使其終濃度依次為0、4．0×10－8和2．0×10－7mol／L。圓二色譜由CdTe QDs－BSA結(jié)合物的橢偏率扣除同一波長(zhǎng)下CdTe量子點(diǎn)的橢偏率而得到。

以上所有光譜測(cè)定均重復(fù)3次，除指明外，均在室溫下進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2．1 CdTe量子點(diǎn)的結(jié)構(gòu)及光譜性質(zhì)

圖1 （A）CdTe量子點(diǎn)的紫外可見吸收光譜圖，（B）歸一化的CdTe量子點(diǎn)熒光光譜圖，（C）紫外燈照射下發(fā)射不同波長(zhǎng)熒光的CdTe量子點(diǎn)，（D）CdTe量子點(diǎn)的透射電鏡圖

圖1A是不同粒徑的CdTe量子點(diǎn)溶液的紫外－可見吸收光譜。1至7號(hào)樣品的吸收峰分別位于416、501、534、548、579、592和606nm。樣品的第一激子峰峰位從416nm顯著紅移至606nm，表明量子點(diǎn)的粒徑在逐漸增大。圖1B是相同樣品在350nm光激發(fā)下的歸一化熒光光譜圖。1至7號(hào)樣品的發(fā)射峰分別位于493、539、563、572、615、632和665nm，發(fā)射峰窄而對(duì)稱，且隨著發(fā)射波長(zhǎng)的增長(zhǎng)，半峰寬從21nm逐漸增大到70nm。圖1C表示在紫外燈（254nm）照射下，隨著CdTe量子點(diǎn)粒徑的增大（從左至右），顏色由綠色逐漸變?yōu)辄S色和紅色。圖1D是黃色CdTe量子點(diǎn)的高分辨透射電鏡圖，顯示CdTe量子點(diǎn)形狀近似球形，具有明顯的晶格條紋，粒徑約2～4nm，與基于紫外可見吸收光譜的計(jì)算結(jié)果2．44nm相吻合。

圖2是NAC和CdTe量子點(diǎn)的傅里葉變換紅外光譜圖。NAC在2547cm－1處具有S—H的特征伸縮振動(dòng)峰，而CdTe量子點(diǎn)則沒(méi)有此峰。從圖中還可看出，在1038cm－1附近保留了C—S的吸收峰，在3434cm－1處有羧羥基—OH 峰，1597～1653cm－1處有羰基峰，2900cm－1處有N—H的譜峰，說(shuō)明穩(wěn)定劑NAC主要是由巰基中的S與CdTe中的Cd進(jìn)行配位形成Cd—S鍵而與量子點(diǎn)結(jié)合的，表明NAC已包覆到CdTe量子點(diǎn)表面，發(fā)揮穩(wěn)定量子點(diǎn)的作用。綠、黃、紅CdTe量子點(diǎn)的結(jié)構(gòu)及光譜性質(zhì)數(shù)據(jù)歸納于表1中。表中CdTe量子點(diǎn)的粒徑根據(jù)Peng［24］的經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算得到：

圖2 NAC和CdTe量子點(diǎn)的傅里葉變換紅外光譜圖

表1 綠、黃、紅CdTe量子點(diǎn)的結(jié)構(gòu)及光譜性質(zhì)Structure and spectral properties of green，yellow and red CdTe QDs

式中，D（nm）為CdTe量子點(diǎn)的直徑，λ（nm）為紫外－可見吸收光譜中CdTe量子點(diǎn)第一激子吸收峰的峰位。量子點(diǎn)的熒光性能用量子產(chǎn)率Yu來(lái)表征。按文獻(xiàn)［25］所述方法，利用下式計(jì)算得到Y(jié)u：

式中，Yu和Ys分別表示樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的熒光量子產(chǎn)率，F(xiàn)u和Fs分別表示樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的積分熒光強(qiáng)度，Au和As分別表示樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)該波長(zhǎng)激發(fā)光的吸光度。由表1中結(jié)果可知，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，CdTe量子點(diǎn)的粒徑逐漸變大，吸收峰和發(fā)射峰隨著粒徑的增大逐漸紅移，顏色由綠到黃、紅色，半峰寬（FWHW）逐漸增大。

2．2 細(xì)胞色素c對(duì)CdTe量子點(diǎn)的熒光猝滅效應(yīng)及其機(jī)理

2．2．1 Cyt c對(duì)不同粒徑CdTe量子點(diǎn)熒光的猝滅效應(yīng)

由圖3可知，在加入Cyt c之前，不同粒徑的A、B、C三種CdTe量子點(diǎn)在350nm光激發(fā)下，其熒光發(fā)射峰分別位于514、546、601nm。隨著體系中Cyt c的濃度逐漸升高，三種量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度都持續(xù)下降。當(dāng)體系中Cyt c濃度達(dá)到1．8×10－7mol／L時(shí)，A、B、C三種量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度分別下降了64%、53%、47%，表明Cyt c對(duì)量子點(diǎn)的熒光猝滅效應(yīng)隨著量子點(diǎn)粒徑的減小而增強(qiáng)。當(dāng)Cyt c濃度在0～3．0×10－7mol／L范圍內(nèi)時(shí)，量子點(diǎn)的熒光猝滅強(qiáng)度F0／F（F0為量子點(diǎn)的初始熒光強(qiáng)度，F(xiàn)為加入Cyt c后量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度）與Cyt c的濃度成線性關(guān)系（見圖4C，其中的直線為綠色量子點(diǎn)的情形，黃色和紅色量子點(diǎn)的F0／F－［Cyt c］圖與之類似）。同時(shí)，發(fā)射峰位都發(fā)生了微小的藍(lán)移，分別從514nm移至512nm、546nm移至541nm、601nm移至599nm。量子點(diǎn)熒光的顯著猝滅和發(fā)射峰位置的微小藍(lán)移，表明二者之間發(fā)生了較強(qiáng)烈的作用。

圖3 Cyt c對(duì)不同粒徑的綠（A）、黃（B）、紅（C）CdTe量子點(diǎn)的熒光猝滅效應(yīng)Cyt c的濃度［Cyt c］1～ 6：0，6，9，12，15，18（×10－8 mol／L）。［CdTe QDs］＝1．2×10－6 mol／L，pH ＝ 7．4，λex＝350nm

根據(jù)量子點(diǎn)的基本性質(zhì)，對(duì)上述現(xiàn)象可作以下解釋：

1）從量子點(diǎn)的表面效應(yīng)角度理解。隨著量子點(diǎn)粒徑的減小，其表面原子迅速增加，導(dǎo)致原子配位不足和高的表面能。具有懸掛鍵的表面原子會(huì)引入表面態(tài)，具有高的活性，極易與其他原子結(jié)合。所以，粒徑較小的綠色量子點(diǎn)與Cyt c的表面結(jié)合作用較強(qiáng)。同時(shí)，處于激發(fā)態(tài)的載流子極易以非輻射躍遷方式弛豫到表面態(tài)。因此，以表面態(tài)為橋梁，受激電子被表面所結(jié)合的Cyt c捕獲的幾率大為提高，表現(xiàn)為較強(qiáng)的熒光猝滅效應(yīng)。與綠色量子點(diǎn)相比，黃、紅色量子點(diǎn)的粒徑較大，表面能較低，處于表面態(tài)的原子數(shù)較少，一方面導(dǎo)致Cyt c與量子點(diǎn)的表面結(jié)合作用較弱，另一方面弛豫到表面態(tài)原子的受激電子數(shù)較少，因而使Cyt c

式中Eg為體相帶隙，R為量子點(diǎn)半徑，μ為電子和空穴的折合質(zhì)量，ε2為體相介電常數(shù)。一般地，當(dāng)R小于激子波爾半徑時(shí)，1／R2項(xiàng)（動(dòng)能項(xiàng)）的貢獻(xiàn)大于1／R項(xiàng)（庫(kù)倫項(xiàng)），E（R）隨R的減小而增大，粒子顯示出較強(qiáng)的量子限域效應(yīng)。表面極化項(xiàng)（small polarization term）通常較小。根據(jù)公式（3），隨著量子點(diǎn)半徑R的減小，最低激發(fā)能E（R）增大，處于導(dǎo)帶的受激電子的動(dòng)能增大，被結(jié)合于捕獲受激電子的幾率降低，表現(xiàn)為較弱的熒光猝滅效應(yīng)。

2）從量子點(diǎn)的量子限域效應(yīng)角度理解。量子限域效應(yīng)可用有效質(zhì)量近似理論來(lái)定量描述。量子點(diǎn)的最低激發(fā)能E（R）可表示為［26］：量子點(diǎn)表面的Cyt c捕獲的幾率提高。

2．2．2 Cyt c對(duì)CdTe量子點(diǎn)和 CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)的熒光猝滅效應(yīng)比較及機(jī)理

圖4 Cyt c對(duì)綠色CdTe量子點(diǎn) （A）和綠色CdTe／CdS核殼量子點(diǎn) （B）的熒光猝滅效應(yīng)（C）Cyt c猝滅CdTe量子點(diǎn)和CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)熒光的Stern－Volmer圖

由圖4A和4B可知，在350nm光激發(fā)下，隨著濃度的增加，Cyt c對(duì)綠色CdTe量子點(diǎn)和CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)都有顯著熒光猝滅作用。當(dāng)加入Cyt c濃度為1．35×10－7mol／L時(shí)，綠色CdTe量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度由254降低到132，降低了48%，而綠色CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)其熒光強(qiáng)度由648降低到241，降低了63%。同時(shí)，發(fā)射峰位從514nm略微藍(lán)移至512nm。由圖4C可知，當(dāng)Cyt c的濃度大于1．0×10－7mol／L 時(shí)，其對(duì)CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)的猝滅效應(yīng)強(qiáng)于CdTe量子點(diǎn)。

細(xì)胞色素c的等電點(diǎn)為9．79，在pH值為7．4的Tris－HCl緩沖溶液中，細(xì)胞色素c帶正電，易與帶負(fù)電的量子點(diǎn)結(jié)合。熒光猝滅機(jī)理可以描述為光誘導(dǎo)的電子傳遞過(guò)程。光照射下，量子點(diǎn)內(nèi)的電子受激發(fā)由價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶。結(jié)合于量子點(diǎn)表面的Cyt c（Ⅲ）可以直接截獲受激電子轉(zhuǎn)變?yōu)镃ytc（Ⅱ），從而阻止了受激電子與量子點(diǎn)內(nèi)空穴的輻射復(fù)合，使量子點(diǎn)的熒光猝滅。

熒光猝滅的可能機(jī)理如下：

兩種量子點(diǎn)的熒光猝滅效果之所以不同，是因?yàn)閮煞N量子點(diǎn)的結(jié)構(gòu)不同所導(dǎo)致的電子結(jié)構(gòu)的差異。當(dāng)CdTe外加CdS殼后，具有較大帶隙的CdS殼對(duì)CdTe核的電子結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生一定的微擾，由于二者的最低未占據(jù)分子軌道（LUMOs）的能量較為接近，因此可以充分交疊融合，從而使核殼結(jié)構(gòu)的LUMOs可以在整個(gè)量子點(diǎn)內(nèi)離域；而二者的最高占據(jù)分子軌道（HOMOs）的能量相差較大，較少交疊，因此核殼結(jié)構(gòu)的HOMOs是類似于核的HOMOs并定域于核。其結(jié)果是核殼結(jié)構(gòu)的第一激發(fā)態(tài)的電子與空穴的復(fù)合將主要發(fā)生于核內(nèi)。由于空穴被限域于核，而受激電子可在整個(gè)核殼結(jié)構(gòu)中離域，從而使受激電子與空穴在量子點(diǎn)表面復(fù)合的幾率大為降低，相應(yīng)地，受激電子在量子點(diǎn)表面被Cyt c捕獲的幾率則大為提高。因此，光誘導(dǎo)的電子轉(zhuǎn)移對(duì)于核殼結(jié)構(gòu)的量子點(diǎn)而言更容易發(fā)生?；谝陨贤茢?，可利用粒徑較小的綠色CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)作為熒光探針定量檢測(cè)細(xì)胞色素c。

2．3 CdTe量子點(diǎn)對(duì)牛血清白蛋白的熒光猝滅效應(yīng)及其機(jī)理

研究了CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA熒光的猝滅效應(yīng)（圖5A）。以280nm的光激發(fā)BSA，其熒光發(fā)射峰位于343nm。隨著CdTe量子點(diǎn)濃度的增加，BSA的熒光強(qiáng)度不斷降低，表明CdTe量子點(diǎn)可以顯著猝滅BSA的熒光。

根據(jù)校正的Stern–Volmer方程［27］，

其中，F(xiàn)0為未加量子點(diǎn)時(shí)的熒光強(qiáng)度，F(xiàn)為加入不同濃度量子點(diǎn)后的熒光強(qiáng)度，K為熒光猝滅常數(shù)，［Q］為猝滅劑濃度，fa為BSA中熒光猝滅分?jǐn)?shù)。作圖（見圖5B），直線的截距為斜率為由此可求出不同溫度下CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA的猝滅常數(shù)K（見表2）。

表2 CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA的猝滅常數(shù)Quenching constants of BSA by CdTe QDs

由圖5B和表2可知，量子點(diǎn)對(duì)BSA的熒光有較強(qiáng)的猝滅作用。猝滅常數(shù)隨著溫度的升高逐漸減小，且在0～2．4×10－6mol／L范圍內(nèi)，BSA的熒光猝滅強(qiáng)度與量子點(diǎn)的濃度成線性關(guān)系。熒光猝滅可由靜態(tài)猝滅過(guò)程或動(dòng)態(tài)猝滅過(guò)程引起，兩種猝滅過(guò)程有著不同的溫度依賴性：溫度升高，靜態(tài)結(jié)合物穩(wěn)定性降低，導(dǎo)致結(jié)合常數(shù)降低，而動(dòng)態(tài)猝滅則隨溫度上升，分子熱運(yùn)動(dòng)增加，結(jié)合常數(shù)增加。因此，CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA的熒光猝滅屬靜態(tài)猝滅過(guò)程。

圖5C利用圓二色譜考察了BSA結(jié)合CdTe量子點(diǎn)前后的溶液構(gòu)象變化。在pH值為7．4的溶液中，游離BSA的CD譜顯示出蛋白α－螺旋結(jié)構(gòu)的特征譜帶，即在UV區(qū)208nm和222nm處出現(xiàn)特征的負(fù)譜帶。CdTe量子點(diǎn)的結(jié)合則導(dǎo)致BSA所有波長(zhǎng)的負(fù)橢偏率的減少以及峰位的些微移動(dòng)，表明CdTe量子點(diǎn)誘導(dǎo)下BSA的α－螺旋含量有所下降。類似地，有文獻(xiàn)報(bào)道［23］porphyrin同人血清白蛋白的結(jié)合可導(dǎo)致蛋白的α－螺旋含量的減小。本研究中，依據(jù)CdTe量子點(diǎn)所導(dǎo)致的蛋白α－螺旋含量的減少，我們推測(cè)CdTe量子點(diǎn)的結(jié)合可使BSA的二級(jí)結(jié)構(gòu)發(fā)生一定程度的松散，增大了BSA內(nèi)疏水性色氨酸熒光團(tuán)的溶劑暴露程度，從而猝滅了BSA的熒光。

2．4 BSA對(duì)CdTe量子點(diǎn)的熒光增強(qiáng)效應(yīng)

研究了BSA對(duì)CdTe量子點(diǎn)熒光的增強(qiáng)效應(yīng)（圖6）。以350nm的光激發(fā)濃度為4．0×10－7mol／L的綠色CdTe量子點(diǎn)，其熒光發(fā)射峰位于514nm。隨著CdTe量子點(diǎn)體系中BSA濃度的增加，量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)至初始強(qiáng)度的約2倍。這可能是由于BSA與量子點(diǎn)表面原子發(fā)生配位等作用，減少了量子點(diǎn)的表面缺陷，從而增強(qiáng)了量子點(diǎn)的熒光發(fā)射強(qiáng)度。

圖5 （A）CdTe量子點(diǎn)對(duì)BSA （3．0×10－6 mol／L）的熒光猝滅效應(yīng)：25℃，pH＝7．4，λex＝280nm，［QDs］1～17：0，0．3 ，0．9，1．35，2．25，3．0，4．5，6．0，7．5，9．0，10．5，12．0，13．5，15．0，16．5，19．5，24．0（×10－7 mol／L）；（B）20℃、25℃和30℃時(shí)CdTe量子點(diǎn)猝滅BSA熒光的校正的Stern－Volmer圖；（C）QDs與BSA相互作用的圓二色譜：25℃，pH＝7．4，（1）5．0×10－6 mol／L BSA，（2）5．0×10－6 mol／L BSA＋4．0×10－8 mol／L QDs，（3）5．0×10－6 mol／L BSA ＋2．0×10－7 mol／L QDs

3 結(jié)論

本文利用水熱法合成了不同粒徑的NAC穩(wěn)定的CdTe量子點(diǎn)及核殼結(jié)構(gòu)CdTe／CdS量子點(diǎn)，分別研究了細(xì)胞色素c對(duì)CdTe量子點(diǎn)及CdTe／CdS核殼量子點(diǎn)熒光的猝滅效應(yīng)和CdTe量子點(diǎn)對(duì)牛血清白蛋白熒光的猝滅效應(yīng)。研究表明，細(xì)胞色素c通過(guò)受激電子表面?zhèn)鬟f機(jī)理，對(duì)粒徑較小或具有核殼結(jié)構(gòu)的CdTe量子點(diǎn)具有較強(qiáng)的熒光猝滅能力。CdTe量子點(diǎn)通過(guò)松散BSA的螺旋結(jié)構(gòu)，使BSA的疏水性色氨酸熒光團(tuán)的溶劑暴露程度增大，從而猝滅其熒光。同時(shí)，BSA與CdTe量子點(diǎn)的表面原子發(fā)生配位等作用，可減少CdTe量子點(diǎn)的表面缺陷，從而增強(qiáng)CdTe量子點(diǎn)的熒光發(fā)射強(qiáng)度。

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