康躍進 李世紀
(河南煤業(yè)化工集團中原大化公司煤化工項目空分廠,河南 濮陽 457000)
空分工藝主要提取大氣中的氧、氮及稀有氣體,其產(chǎn)品用途范圍廣。但如今,化學(xué)、鋼鐵、電子、石油、化肥、制藥工業(yè)等生產(chǎn)過程中排放出的大量廢氣,已對當(dāng)今空分裝置安全生產(chǎn)構(gòu)成了嚴重的安全隱患,若不高度重視,后果將涉及人的生命、財產(chǎn)安全。本文從煤化工空分裝置安全生產(chǎn)的重要性、空分裝置周圍環(huán)境要求、主要常見危險源分析與控制、關(guān)鍵設(shè)備操作注意事項、安全生產(chǎn)管理幾個方面進行探討,結(jié)合實際生產(chǎn),以確??辗止に嚢踩€(wěn)定運行。
過去對空分裝置安全運行構(gòu)成威脅的有害氣體主要有CO2、CO、N2O 以及C2H2和CH4等碳氫化合物(CmHn),目前構(gòu)成大氣污染的有電子氣體、有機氣體、無機氣體和鹵碳類氣體等100 余種,在這些氣體中,有的理化特性近似于CO2、CO、N2O、CmHn等,而有的可直接對設(shè)備產(chǎn)生腐蝕,如含Cl-和PO43-、NH3、HCl、CH3SH、SO2、NO2和N2O3的氣體等。它們在低溫環(huán)境中析出結(jié)晶并沉淀,使管道和通道堵塞并使碳氫化合物濃縮析出,形成“干蒸發(fā)”、“死端沸騰”,造成爆炸隱患。
為保證空分安全生產(chǎn),對空壓機吸風(fēng)口空氣中烴類的可燃雜質(zhì)必須要加以限制,根據(jù)GB 16912—1997 其雜質(zhì)含量應(yīng)低于規(guī)定的允許極限含量[1]。空分裝置的原料空氣中的氣體組分根據(jù)所處的周邊環(huán)境不同,其組分有很大的不同。一般情況下,要求空氣中w(CO2)<400×10-6,w(C2H2)≤1×10-6,w(CH4)≤3×10-6,w(H2S)≤0.5×10-6。但是,當(dāng)空分裝置處于工業(yè)區(qū),特別是周邊有化工廠、焦化廠時,其不利于空分裝置安全運行的微量有害氣體會大大超標。所以,擬建空分裝置選址需要從以下幾個方面慎重考慮:
1)空壓機吸氣口盡量遠離污染源;
3)考慮分子篩的裝填高度,使其凈化雜質(zhì)氣體的安全系數(shù)加大。分子篩選擇業(yè)內(nèi)知名廠家,不可圖便宜給正式投產(chǎn)帶來巨大損失或埋下隱患;
4)若環(huán)境酸堿性氣體較多,預(yù)冷系統(tǒng)宜采用水和空氣直接接觸式的換熱方式,以更有利于酸性氣體或雜志的清除,保護設(shè)備同時也延長了空分安全運行周期。
考慮到煤化工空分裝置本身就置身于化工廠區(qū),所以一定要在裝置整體布局時,重點考慮空分裝置的位置,同時在開車時亦應(yīng)注意風(fēng)向等問題。主要是由于煤化工系統(tǒng)裝置本身就是一套能源消耗型工藝,其在試運營或試生產(chǎn)期間大量的能源消耗轉(zhuǎn)變或生成的尾氣不斷排放在大氣中,若空分選址或布局不當(dāng),勢必會給安全運行帶來困難。如某煤化工企業(yè),在后面的低溫甲醇洗工序CO2放空時,分子篩純化器CO2穿透床層,導(dǎo)致?lián)Q熱器阻塞。
為了保證空分設(shè)備安全生產(chǎn)運行,應(yīng)經(jīng)常有效地檢測空氣及液氧中有害物質(zhì)(包括烴類、CO2、N2O,油等)的含量,并根據(jù)具體情況,在工藝操作方面采取一定措施,降低危險物質(zhì)在系統(tǒng)裝置內(nèi)積聚含量。
液氧中碳氫化合物含量必須嚴格加以控制,并定時分析做好記錄,控制室需配在線分析儀供操作人員監(jiān)視。在檢測空氣及液氧中各種碳氫化合物含量的同時,對危險性最大的乙炔提出特殊的高要求,即要求監(jiān)測液氧中乙炔的含量。乙炔等碳氫化合物在液氧中含量極限控制如表1[2]。
表1 液氧中含量乙炔等碳氫化合物的控制極限Tab 1 Control limit of hydrocarbon such as acetylene content in liquid oxygen
當(dāng)乙炔及碳氫化合物含量過高時,應(yīng)采取以下措施解決:
1)盡快查明含量上升原因,如通過觀察大氣質(zhì)量、風(fēng)向、其他工藝參數(shù)對照、采取現(xiàn)場分析、檢查在線分析儀是否有誤等措施;
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2)增大液氧排放量,以降低碳氫化合物等危害氣體在主冷液氧中的濃縮,并觀察其他工況運行是否正常;
3)檢查分子篩吸附器工作狀態(tài)及控制參數(shù)是否正常,為保證安全,現(xiàn)場進行確認儀控閥切換及空氣入罐前疏水導(dǎo)淋噴水情況;
4)若以上措施沒有有效解決問題,或者主冷乙炔等碳氫化合物含量仍上漲或居高不下,并已達到停車極限時,應(yīng)立即停車,排放全部液體,對空分設(shè)備進行徹底加溫解凍。
空氣中氮氧化物含量因污染而以每年0.2%~0.3%的速度增加,其中以N2O 對空分運行影響較大,降低N2O 帶入空分設(shè)備顯得尤為重要。雖然N2O化學(xué)性質(zhì)不活潑,既不產(chǎn)生腐蝕也不會發(fā)生爆炸,但它的物理性質(zhì)對空分設(shè)備有危害作用。在空分裝置的壓力和溫度的條件下,它具有升華性質(zhì),常壓下它的沸點為185 K,比N2、O2、Ar 的沸點都高,在氧氮分離過程中將濃縮于主冷液氧中,致使上塔底無法獲得高純度液氧和氣氧產(chǎn)品,且在液氧排放不充分時,N2O 在主冷中不斷積聚,當(dāng)液氧中的N2O 的質(zhì)量分數(shù)大于50×10-6時,就會呈固態(tài)析出,阻塞主冷蒸發(fā)器通道。
清除空氣中N2O 方法最好的是尋得合適的分子篩吸附劑,將空氣中的H2O、CO2、C2H2、N2O 共吸附而清除。
空分設(shè)備的特殊性不但要求原料氣潔凈無雜質(zhì),對易燃易爆危險源分析管理十分嚴格。尤其對工藝氣中油分的測量十分重視,一旦發(fā)現(xiàn)或者懷疑有油帶入塔,寧可停產(chǎn)也不冒險作業(yè),在操作中嚴格分析工藝氣中油含量,從以下幾方面監(jiān)護:
1)操作過程中要嚴格控制空氣壓縮機的潤滑油量及機組排氣溫度,定期吹除油水;
2)定期檢查預(yù)冷系統(tǒng)水質(zhì),檢驗其是否達標,是否含油;
3)定期檢查空分設(shè)備附有油水分離的設(shè)備工作是否正常;
4)在生產(chǎn)或停產(chǎn)階段,只要有設(shè)備運轉(zhuǎn),要密切監(jiān)視膨脹機系統(tǒng)密封氣投運情況,一旦發(fā)現(xiàn)密封氣壓力過低要及時停油泵。
5)檢修時,尤其介質(zhì)為氧氣、液氧流經(jīng)的管道閥門、法蘭墊片、指示儀表安裝要嚴格做好禁油管理,安裝使用前要嚴格進行脫脂處理;
6)新建空分裝置,空分塔在安裝完畢投入使用前一定要進行脫脂脫碳處理程序。
CO2的體積分數(shù)約占大氣中成分的0.03%,當(dāng)溫度降至-78℃以下時,CO2會以固態(tài)形式(“干冰”)存在,干冰會凍結(jié)在換熱器通道中,嚴重時堵塞換熱通道,增大通道流動阻力,使裝置不能正常運行;而且CO2的凝結(jié)或凝固溫度和其他氣體一樣,也是隨著壓力的升高而升高。因此對降低進入空分塔CO2含量極其重要。
空分裝置主要由空氣預(yù)冷系統(tǒng)、分子篩純化系統(tǒng)、增壓膨脹系統(tǒng)、高低壓板式換熱系統(tǒng)、精餾系統(tǒng)組成??辗盅b置處于煤化工整套流程的前端,一旦空分裝置出現(xiàn)問題,對后工序影響極大,甚至造成后工序全部停車。因此需具體注意如下事項[3]:
1)預(yù)冷系統(tǒng),監(jiān)視動設(shè)備運行正常,空冷塔底部液位可控,空氣出口溫度可控等;
2)純化系統(tǒng),監(jiān)視程序切換運行正常、注意蒸汽加熱器加熱溫度、經(jīng)常查看分子篩再生溫度趨勢、時刻監(jiān)視純化器出口CO2含量分析等工況確保在可控范圍之內(nèi);
3)增壓膨脹及高低壓板式換熱系統(tǒng),注意膨脹機增壓端與膨脹段振值變化、機組密封氣壓力是否正常、高板換熱器中部溫度變化情況等參數(shù)變化、熱端溫差變化情況,及時分析總結(jié)數(shù)據(jù)變化原因。
危險氣體分析對空分裝置安全生產(chǎn)十分重要,隨著工業(yè)經(jīng)濟迅速發(fā)展,各種危害氣體成分也逐漸上升,只有不斷地探索、借鑒同行業(yè)成功經(jīng)驗,吸收新的理念和技術(shù),才能將空分裝置安全運行管理做的更好。
[1]GB 16912—1997 氧氣及相關(guān)氣體安全技術(shù)規(guī)程[S].
[2]毛紹融,朱朔元,周智勇.現(xiàn)代空分設(shè)備技術(shù)與操作原理[M].杭州:杭州出版社,2005.
[3]機械工業(yè)部.制氧工操作技能與考核[M].北京:機械工業(yè)出版社,1996.