厲春陽(yáng), 劉永堅(jiān), 王曉榮
(湖南衡陽(yáng)恒飛電纜有限責(zé)任公司,湖南衡陽(yáng)421008)
隨著GB/T 5013—2008及JB/T 8735—2011標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布及實(shí)施,電線電纜長(zhǎng)期使用天然橡膠/丁苯橡膠作絕緣(XJ-00A型絕緣橡皮)的使命基本上完成了,而與之替代的三元乙丙橡膠(EPDM)被廣泛應(yīng)用在電線電纜絕緣中。由于能滿足電線電纜使用的三元乙丙橡膠牌號(hào)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力有限,需要大量進(jìn)口國(guó)外的三元乙丙橡膠,造成三元乙丙膠貨源緊缺,且產(chǎn)品成本較高。另外,三元乙丙橡膠在加工過(guò)程中,由于它的自粘性和互粘性差,加工比較困難。
因此,我們根據(jù)目前國(guó)內(nèi)這一現(xiàn)況,采用乙烯-丁烯彈性體(EBM)與EPDM并用,很好地解決了EPDM在加工過(guò)程中的工藝問題及產(chǎn)品成本問題。
EPDM,牌號(hào)4045,吉林石化有限公司;EBM,牌號(hào)4060,杜邦公司;硫化劑:過(guò)氧化二異丙苯(DCP),牌號(hào)40,上海高橋化工廠;共硫化劑:三聚異氰酸三烯酯(TAIC),湖南瀏陽(yáng)有機(jī)化工廠;其它材料均為市售。
160×320開放式煉膠機(jī),上海勤奮機(jī)械廠;QLB-D350×350×2C25T平板硫化機(jī),上海第一橡膠機(jī)械廠;MZ-4000D型拉力試驗(yàn)機(jī),江蘇明珠試驗(yàn)機(jī)械有限公司;140B型熱空氣老化箱,上海試驗(yàn)儀器廠;YDY-1氧彈(空氣彈)老化試驗(yàn)儀,呼和浩特市德塔線纜測(cè)試儀器研究所;MDR-2000轉(zhuǎn)子硫化儀,上海德杰儀器設(shè)備有限公司。
試樣性能測(cè)試按 GB/T 5013—2008、JB/T 8735—2011標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。
EBM4060由乙烯-丁烯組成,是一種飽和型橡膠,其分子量分布比較寬,加工性能非常優(yōu)異。同時(shí),該產(chǎn)品又具有高填充的能力,能有效地降低產(chǎn)品成本和提高物理機(jī)械性能。表1為EBM的典型性能數(shù)據(jù)。
表1 EBM典型性能數(shù)據(jù)
EPDM與EBM橡膠并用后,不僅可以提高混合膠的物理機(jī)械性能,而且具有優(yōu)異的耐熱老化、抗壓縮變形、耐氣候以及良好的電氣性能等。并用膠在混煉及擠出過(guò)程中,極大地改善了EPDM混煉時(shí)間及擠出工藝性能。
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著EBM用量的增加,并用膠的拉伸強(qiáng)度增加,斷裂伸長(zhǎng)率降低,抗壓縮變形增大。綜合考慮并用膠的性能及成本等因素,EPDM/EBM的并用比為(50~60)/(50~40)份較好。混合膠并用量對(duì)橡膠性能的影響見表2。
從EPDM4045與EBM4060分子結(jié)構(gòu)上分析,它們主鏈上都不含雙鍵,屬于飽和型橡膠,具有共硫化特性,同時(shí)考慮到連續(xù)硫化生產(chǎn)過(guò)程中,銅導(dǎo)體不被氧化發(fā)黑,故在實(shí)驗(yàn)中采用以過(guò)氧化物DCP作硫化劑,三聚異氰酸三烯酯(TAIC)作為交聯(lián)活性助劑,來(lái)提高膠料的交聯(lián)密度和硫化速度,改善膠料的耐溫性能、電性能及減少壓縮永久變形。試驗(yàn)確定,硫化劑DCP的用量為3~3.5份,助交聯(lián)劑TAIC為2~2.5份,綜合性能較好。
EPDM和EBM都是飽和性高聚物,有良好的耐熱老化性能和耐臭氧老化性能。由于電纜是長(zhǎng)期在戶外使用并經(jīng)受熱、氧老化及紫外光的照射,容易引起老化降解,故需要選擇合適的防老劑,延長(zhǎng)電纜的使用壽命。經(jīng)試驗(yàn)確定,選用防老劑MB/RD作防老劑,用量為(1~1.5)/(0.5~1)份。
EPDM/EBM并用膠料的補(bǔ)強(qiáng)及填充劑采用煅燒陶土及超細(xì)滑石粉組成。超細(xì)滑石粉可以提高混煉膠的拉伸強(qiáng)度及壓縮永久變形;而煅燒陶土可以提高并用膠料的粘度、拉伸強(qiáng)度、增大硫化膠的挺性、改善并用膠的擠出工藝性能及硫化膠的電性能,但由于它呈弱酸性,與過(guò)氧化物反應(yīng),延遲自由基的產(chǎn)生,降低硫化效率,所以用量不宜過(guò)大。
為了保證各種配合劑分散均勻,須加入一定量的軟化劑,以降低膠料的粘度及柔軟性,軟化劑可采用石蠟油及石蠟并用組成,其中石蠟油的用量為15~20份;石蠟的用量為3~6份。
經(jīng)優(yōu)化工藝設(shè)計(jì)及綜上試驗(yàn)分析,EPDM/EBM絕緣膠料的最優(yōu)配方為:EPDM/EBM[并用比(50~60)/(50~40)]100份;硫化劑DCP為3~3.5份;助交聯(lián)劑TAIC為2~2.5份;防老劑MB/RD為(1~1.5)/(0.5~1)份;補(bǔ)強(qiáng)及填充劑為130~150份;軟化劑石蠟油+石蠟為20~25份;其它3~5份。
表2 混合膠并用量對(duì)橡膠性能的影響
EPDM與EBM具有門尼粘度比較低,填充量比較大的特點(diǎn),所以EPDM/EBM混煉膠的用量比一般混煉膠的用量高10%左右。膠料在加壓式捏煉機(jī)混煉工藝為:先將EPDM與EBM一起塑煉1~2 min,然后加入防老劑、補(bǔ)強(qiáng)劑及軟化劑等配合劑,混煉均勻后在105~110℃排料,濾橡后加入硫化劑及硫化助劑,出片冷卻?;鞜捄玫哪z料在常態(tài)(室溫、通風(fēng)、干燥)的環(huán)境中冷卻至少1 d后,方可供橡膠擠出機(jī)使用。
試制產(chǎn)品型號(hào)規(guī)格為60245 IEC66(YCW)450/750 V 3×25橡皮絕緣電纜的絕緣線芯,擠出外表均勻,表面光滑。該成品電纜絕緣線芯性能見表3。
(1)EPDM/EBM并用可以獲得優(yōu)異的物理機(jī)械性能及工藝加工性能,性能完全滿足GB/T 5013—2008《額定電壓450/750 V及以下橡皮絕緣電纜》及JB/T 8735—2011《額定電壓450/750 V及以下橡皮絕緣軟線和軟電纜》標(biāo)準(zhǔn)的要求。
(2)EPDM/EBM并用,采用過(guò)氧化物作硫化劑,TAIC作共硫化劑,綜合性能較好,并有效地降低了生產(chǎn)成本,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益。
表3 成品電纜絕緣線芯的物理機(jī)械性能
[1]謝遂志,劉登祥,周鳴巒.橡膠工業(yè)手冊(cè) 第一分冊(cè)[M],北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1989.
[2]朱 敏.橡膠化學(xué)與物理[M],北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1986.
[3]全大萍.新型乙烯-丁烯共聚彈性體的結(jié)構(gòu)特征及力學(xué)行為[J],中山大學(xué)學(xué)報(bào),2000(S2):133-137.
[4]GB/T 7594—1987電線電纜橡皮絕緣和橡皮護(hù)套[S].