束潤(rùn)濤
(武漢市潤(rùn)之達(dá)石化設(shè)備有限公司,湖北武漢430223)
目前工業(yè)應(yīng)用的鋁合金均經(jīng)過(guò)不同形式的合金化和熱處理,此舉可以提高材料強(qiáng)度,卻犧牲了鋁合金材料的塑性。所以,現(xiàn)有鋁合金材料普遍存在夾雜物含量較高,延伸率很低的特點(diǎn),不適合在含有腐蝕介質(zhì)的工況下作為換熱管材料使用。
在工業(yè)純鋁的基礎(chǔ)上添加提高材料強(qiáng)度的合金元素,添加改善材料性能的稀土,并嚴(yán)格控制影響材料塑性功能的有害合金成分,目的是在不降低材料耐腐蝕性能的前提下,提高鋁合金的強(qiáng)度等級(jí)和塑性功能,使新研發(fā)的稀土鋁合金材料滿足石化及深冷行業(yè)的安全使用要求。
RL10與純鋁及3003鋁合金的強(qiáng)度比較見(jiàn)表1。
表1 鋁及鋁合金強(qiáng)度比較Table 1 Strength comparison between aluminum and aluminum alloy
從表1可以看出,RL10的強(qiáng)度大大高于工業(yè)純鋁和3003鋁合金材料。延伸率的大幅提高,有利于換熱管材料的脹接和U型管換熱器的制造。
RL10不同溫度的機(jī)械性能試驗(yàn)見(jiàn)表2。
表2 不同溫度的機(jī)械性能Table 2 Mechanical property under different temperatures
由表2可以發(fā)現(xiàn),通過(guò)不同溫度的機(jī)械性能試驗(yàn),該材料在-80℃的情況下,機(jī)械性能指標(biāo)與常溫基本沒(méi)有區(qū)別,而高溫100℃時(shí)的機(jī)械性能與常溫也幾乎沒(méi)有差別,只是當(dāng)試驗(yàn)溫度達(dá)到200℃以上時(shí),強(qiáng)度的下降幅度才比較明顯,而塑性指標(biāo)卻又大幅提升。
RL10的常溫及超低溫沖擊試驗(yàn)見(jiàn)表3。
表3 RL10常溫及超低溫沖擊試驗(yàn)Table 3 RL10 impact tests under normal temperature and ultralow temperature
從沖擊功試驗(yàn)的結(jié)果來(lái)看,超低溫狀態(tài)對(duì)材料的韌性幾乎沒(méi)有任何有害影響,沖擊功指標(biāo)還略有上升,說(shuō)明該材料在深冷環(huán)境中仍然會(huì)有良好的使用性能。
RL10的單管極限水壓爆破試驗(yàn)見(jiàn)表4。
表4 單管水壓極限爆破試驗(yàn)Table 4 Blasting tests of Hydraulic pressure ultimate for single pipe
工業(yè)純鋁管的極限爆破試驗(yàn)壓力為14 MPa,而RL10將壓力提高到44 MPa以后仍然完好。由于試驗(yàn)所用的壓力試驗(yàn)設(shè)備只能將壓力打到44 MPa,所以現(xiàn)有的試驗(yàn)設(shè)備還無(wú)法測(cè)試RL10鋁管的極限爆破壓力。
針對(duì)在空冷器上使用RL10全鋁合金材料的思路,模擬了空冷器絲堵的試樣(見(jiàn)圖1),試樣的螺紋長(zhǎng)度和直徑都與空冷器絲堵的螺紋尺寸一致,對(duì)螺紋鎖緊后的絲扣進(jìn)行了拉脫力試驗(yàn),其斷裂部位出現(xiàn)在絲帽棒的臺(tái)階過(guò)渡處,而絲扣沒(méi)有任何影響(見(jiàn)圖2)。也就是說(shuō),RL10鋁合金螺紋鎖緊絲扣的拉脫強(qiáng)度大于母材的抗拉強(qiáng)度,完全可以用做空冷器的絲堵及絲堵板。
圖1 空冷器絲堵的模擬試樣Fig.1 Simulated specimen for plug of air cooler
圖2 絲堵拉斷后的圖片F(xiàn)ig.2 Fractured plug
經(jīng)過(guò)幾年的摸索,與管板自動(dòng)焊接設(shè)備廠家合作,已經(jīng)解決了RL10管子與管板的焊接技術(shù)難題,管板也已經(jīng)研發(fā)成功。目前,換熱器管束的管板以及空冷器的管板、管箱、接管、法蘭、絲堵板和絲堵都可以提供與換熱管同材質(zhì)的RL10稀土鋁合金,管板可以采用手工和自動(dòng)氬弧焊焊接,管箱可以采用熔化極氣保焊焊接。絲堵可以通過(guò)不同的熱處理工藝來(lái)達(dá)到與絲堵板的強(qiáng)度差異,以保證絲扣在使用以后不被咬死。
為了解稀土(RE)對(duì)材料變質(zhì)改性的實(shí)際作用對(duì)樣品進(jìn)行微觀分析,通過(guò)圖片可以直觀看到對(duì)夾雜物改性作用的影響。
1號(hào)樣品為沒(méi)有添加稀土的鋁合金牌號(hào)5083(見(jiàn)圖3),2號(hào)樣品為添加了稀土的鋁合金RL10(見(jiàn)圖4)。
在1號(hào)樣品的金相照片中,尺寸為3μm以上的夾雜物數(shù)量大于15個(gè),而2號(hào)樣品在對(duì)成分進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計(jì)的稀土鋁合金中完全沒(méi)有3μm以上的夾雜物,而且?jiàn)A雜物均呈彌散狀分布,這樣細(xì)小并均勻分布的夾雜物對(duì)材料的有害作用將變得非常微小。
根據(jù)金相照片中出現(xiàn)的夾雜物,針對(duì)尺寸較大的白色夾雜物分別進(jìn)行進(jìn)一步能譜分析,以確定夾雜物的形成機(jī)理。其中,未添加稀土鋁合金的能譜分析見(jiàn)圖5,RL10稀土鋁合金的能譜分析見(jiàn)圖6。
圖3 1號(hào)沒(méi)有添加稀土的金相照片F(xiàn)ig.3 Metallograph without rare earth(1#)
圖4 2號(hào)添加了稀土的金相照片F(xiàn)ig.4 Metallograph with rare earth(2#)
圖5 1號(hào)電鏡掃描及能譜分析Fig.5 SEM and energy spectrum analysis(1#)
圖6 2號(hào)電鏡掃描及能譜分析Fig.6 SEM and energy spectrum analysis(2#)
將圖5和圖6中能譜分析的結(jié)果列表進(jìn)行比較分析,發(fā)現(xiàn)夾雜物的組成有很大區(qū)別(見(jiàn)表5)。
表5 兩種材料單個(gè)夾雜物的能譜分析結(jié)果Table 5 Energy spectrum analysis results of single impurity for two kinds of material w,%
表5是對(duì)圖3和圖4相圖中其中一個(gè)白色點(diǎn)狀?yuàn)A雜物進(jìn)行具體分析的數(shù)據(jù)。1號(hào)的白色夾雜物以Fe-Mn-Si-Cr為主;2號(hào)的白色夾雜物以Mg-Ce-Ti-V為主。由于2號(hào)樣品對(duì)合金元素進(jìn)行了優(yōu)化控制,經(jīng)過(guò)對(duì)許多細(xì)小白點(diǎn)的夾雜物進(jìn)行能譜分析,都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)如1號(hào)樣品大塊夾雜物中Fe,Mn,Si和 Cr等形成元素。
通過(guò)添加稀土等改性元素,使夾雜物的形態(tài)得到彌散和細(xì)化,這樣可以大大提高鋁合金材料的抗點(diǎn)腐蝕能力和抗應(yīng)力腐蝕能力,使RL10稀土鋁合金能夠在有硫化氫和氯離子的應(yīng)力腐蝕環(huán)境中得到安全使用。
RL10稀土鋁合金通過(guò)成分的優(yōu)化設(shè)計(jì),使鋁合金的雜質(zhì)成分降到了最低,強(qiáng)度指標(biāo)達(dá)到中等,延展性能達(dá)到最優(yōu)。該材料不僅滿足石化煉油裝置低溫油氣的硫化氫和循環(huán)水腐蝕環(huán)境,而且還可以適用于核電站和火電站凝汽器的水腐蝕環(huán)境,同樣也可以用于深冷行業(yè)的換熱器等產(chǎn)品。
RL10的冷卻器管束于2010年10月首次用于鎮(zhèn)江金海宏業(yè)石化公司的減壓塔頂后冷器,目前使用情況良好。該公司減頂后冷器的使用工況為管內(nèi)油氣中存在硫化氫腐蝕,管外循環(huán)水存在氯離子腐蝕,在使用RL10稀土鋁合金之前,用10號(hào)鋼換熱管材質(zhì)的使用周期僅半年左右。
目前,新疆天利實(shí)業(yè)及山東孤島油田也已經(jīng)開(kāi)始使用RL10稀土鋁合金管束,其腐蝕環(huán)境均為油氣中的硫化氫及另一側(cè)循環(huán)水的氯離子腐蝕,其中孤島油田的316L管束的使用周期均低于3個(gè)月。
(1)在低溫和超低溫環(huán)境中應(yīng)用的優(yōu)勢(shì):在有硫化氫或氯離子腐蝕的環(huán)境,能夠解決316L不銹鋼所難以克服的應(yīng)力腐蝕問(wèn)題。在深冷行業(yè),可以替代價(jià)格更為昂貴的銅及銅鎳合金,其制造設(shè)備的總價(jià)格低于316L不銹鋼和銅鎳合金材料;
(2)設(shè)備輕量化的優(yōu)勢(shì):由于鋁合金的密度低,可以大大減輕設(shè)備的質(zhì)量,對(duì)裝置的整體支撐能夠起到降低載荷的輕量化設(shè)計(jì),可以進(jìn)一步節(jié)約成本;
(3)熱導(dǎo)率高的優(yōu)勢(shì):鋁合金的熱導(dǎo)率僅次于銅及銅合金材料,其熱導(dǎo)率大約是碳鋼材料的6倍、不銹鋼材料的12~14倍;
(4)由于鋁合金表面光滑,水中的微生物和顆粒物難以在換熱管表面附著并結(jié)垢,降低了水中氯離子對(duì)管材的點(diǎn)腐蝕和應(yīng)力腐蝕危害,特別適合于在表面蒸發(fā)式空冷器的噴淋段使用,是鍍鋅管和不銹鋼材料的最佳替代方案。
(1)對(duì)成分進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)后的RL10稀土鋁合金換熱管材料的夾雜物得到了有效控制,從而使該材料的強(qiáng)度和塑性與工業(yè)純鋁相比得到大幅提高,可以在大多數(shù)低溫和超低溫環(huán)境中使用,是316L不銹鋼和銅鎳合金理想的替代性材料,性價(jià)比優(yōu)勢(shì)明顯;
(2)RL10稀土鋁合金在金海宏業(yè)的使用案例證明,該材料的換熱器管束在減壓塔頂后冷器的使用是成功的,滿足在硫化氫和氯離子環(huán)境中的安全使用要求。