李燕 (中國石化揚子石油化工有限公司物流部, 江蘇 南京 210048)
氨無色,具有強烈的刺激性氣味。氨的相對分子質(zhì)量為17.03,標準沸點ts=-33.35℃,凝固溫度tB=-77.7℃,臨界溫度tc=132.4℃,臨界壓力 pc=11.52MPa,臨界比體積 vc=3.0m3/kg,101.1KPa時飽和蒸汽的絕熱指數(shù)k=1.32,標準沸點時的氣化潛熱1370.8kJ/kg。
氨能與水以任意比例互溶,吸水性很強。與水溶解所形成的氨水溶液,在-50℃以上水不會析出凍結。
氨與脂類的溶解度很小。氨對鋅、銅以及除磷青銅外的銅合金有強烈的腐蝕作用,對含水的有機材料有破壞作用,對石墨、石棉玻璃等非金屬材料沒有腐蝕性。
氨蒸汽的電擊穿強度為31kV/cm,微量雜質(zhì)(如灰塵、金屬屑粉,微小的碳屑)的存在、含水,在真空條件下,均會使電擊穿強度顯著下降。
氨可以用酚酞試紙或石蕊試紙來檢漏,酚酞試紙遇氨變?yōu)槊倒寮t色;石蕊試紙遇氨由紅色變?yōu)樗{色。
按照美國供暖制冷空調(diào)工程師協(xié)會標準ANSI/ASHRAE34-1997將制冷劑的相對安全性綜合考慮,氨的毒性為B類,即高毒性(共劃分為A、B兩類,A類為低毒性,B類為高毒性。);氨的燃燒性為2級低燃燒性(燃燒性分為三級,1級為無火焰轉(zhuǎn)播,2級為低燃燒性,3級為高燃燒性。)。其次在空氣中氨的容積濃度達到11%以上時可以點燃,容積濃度為16%~25%,即質(zhì)量密度110g/m3~192 g/m3時可爆,最大爆炸壓力442kPa,達到最大壓力的時間0.175s。如果系統(tǒng)中氨所分離的游離氫積累到一定密度,遇空氣會引起強烈爆炸。
氨對人的傷害作用主要有氨毒害、灼傷和凍傷,這些傷害的作用通常是同時發(fā)生。
1.3.1 毒害
在空氣中濃度為0.01%~0.07%的氨蒸汽會強烈刺激人的眼睛和呼吸器官,出現(xiàn)流淚癥狀。低濃度氨氣吸入呼吸道后,出現(xiàn)咽痛、嗆咳。較高濃度的氨氣吸入呼吸道,呼吸困難、嘔吐和口唇青紫等缺氧癥狀。吸入較高濃度的氨氣數(shù)分鐘的時間,即會出現(xiàn)咽部水腫、嚴重時出現(xiàn)肺水腫。當氨蒸汽在空氣中的密度為0.5%~1.0%時,人在其中停留30分鐘即可能會至死。
1.3.2 灼傷
氨灼傷屬于化學灼傷。氨為堿性物質(zhì),與機體蛋白結合后形成可溶性堿性蛋白,并可溶解脂肪組織。
氨液或高濃度的氨蒸汽進入眼睛或借接觸皮膚會引起嚴重灼傷,人處于氨蒸汽容積濃度4%以上的空氣中會引起黏膜灼傷,吸入氨蒸汽會造成肺水腫。
1.3.3 凍傷
氨凍傷屬于物理作用,氨是壓縮可液化的氣體,在常壓下要吸收大量熱量。氨液如果濺在人體上,將吸收人體表面的熱量氣化,有可能使接觸部位的溫度快速降低至-40℃以下,造成凍傷。
系統(tǒng)外漏指氨向外環(huán)境泄漏。在換熱器常見故障中,外漏部位主要是閥門法蘭、填料等密封處泄漏。
低溫乙烯裝置制冷機氨換熱器常見的氨外漏的主要部位如圖1所示。
換熱器內(nèi)漏指兩種介質(zhì)互串,本系統(tǒng)換熱器內(nèi)漏即指氨向循環(huán)水管網(wǎng)泄漏或循環(huán)水向氨系統(tǒng)泄漏。
低溫乙烯制冷機組運行的時候,氨、潤滑油系統(tǒng)的壓力遠遠高于循環(huán)水系統(tǒng)的壓力,氨冷器、油冷器一旦泄漏,將出現(xiàn)氨、潤滑油向循環(huán)水系統(tǒng)泄漏。
低溫乙烯制冷機組不運行的時候,氨系統(tǒng)的飽和蒸汽壓也遠高于循環(huán)水系統(tǒng)的壓力,氨冷器一旦泄漏,也是氨向循環(huán)水系統(tǒng)泄漏;但是潤滑油系統(tǒng)的壓力卻遠低循環(huán)水系統(tǒng)的壓力,油冷器一旦泄漏,循環(huán)水將向潤滑油系統(tǒng)泄漏,并經(jīng)油、氨混合后進入氨系統(tǒng)。
根據(jù)本文開始對氨性質(zhì)的描述,由于氨有毒、可燃可爆,一旦發(fā)生事故,對公眾、操作人員、制冷裝置及周圍設施的安全性造成重大危害,所以,對安全性需要有更多的考慮??蓪痹诘蜏匾蚁┭b置泄漏的危害概括如下:氨氣與空氣混合能形成爆炸性混合物;有毒氣體,對崗位人員健康易造成傷害,對周圍環(huán)境有嚴重危害;容易造成周圍的設備、電儀元件的腐蝕失靈,影響到裝置的安全穩(wěn)定運行;氨進入循環(huán)水,嚴重影響裝置循環(huán)水水質(zhì);循環(huán)水串入氨系統(tǒng)后,氨水的制冷效果差,嚴重影響到制冷機的制冷效率。
由于氨特有的強刺激性的特點,一旦氨系統(tǒng)出現(xiàn)外漏很容易就能覺察到。同樣由于氨特有的強刺激性的特點,氨系統(tǒng)泄漏點不容易查找確認(大的泄漏點比較容易確認,根據(jù)氨易閃蒸吸熱的特點,泄漏點處易冷凝結霜;而小的泄漏點沒有明顯的泄漏特征,很難判斷泄漏點的準確位置),若崗位配備氨泄漏檢測儀,將有助于提高查漏、消漏能力。
3.2.1 通過循環(huán)水水質(zhì)取樣分析
一旦循環(huán)水有氨味(或檢測出氨),則有可能氨系統(tǒng)換熱器出現(xiàn)了泄漏。
案例1:2005年7月17日,崗位人員巡檢發(fā)現(xiàn)循環(huán)水塔散發(fā)出濃濃的氨味,立即進行了匯報。作業(yè)區(qū)根據(jù)2004年11月Y51A/B出現(xiàn)的換熱器串水情況分析(Y51A換熱器已于2005年4月份更換,Y51B氨冷器11根泄漏管束進行了堵漏處理),初步判斷Y51B氨冷器泄漏,最后檢查發(fā)現(xiàn)Y51B氨冷器又出現(xiàn)了多個泄漏點。
3.2.2 通過換熱器的定期打壓、清洗
根據(jù)《壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)程》的要求,結合企業(yè)的生產(chǎn)狀況,統(tǒng)籌考慮。換熱器一般2~3年要進行一次檢修。檢修過程中就涉及到清洗、壓力試驗等,這個過程中易發(fā)現(xiàn)換熱器的泄漏。
案例2:2006年9月,在對制冷機Y51C/D換熱器清洗過程中,技術人員通過肥皂水檢查發(fā)現(xiàn)Y51C的氨冷器部分換熱管管板焊接處出現(xiàn)了泄漏點,并進行了堵管補焊處理。圖2是打壓清洗過程中發(fā)現(xiàn)的泄漏點。
3.2.3 檢查對比裝置運行參數(shù)
在我們的換熱器日常維護中,操作人員應認真檢查設備運行參數(shù),嚴格遵守安全操作規(guī)程,定時對換熱設備進行巡回檢查,檢查基礎支座穩(wěn)固及設備泄漏等。
案例3:2007年11月,低溫乙烯裝置高負荷收料,崗位人員開啟Y51A/B制冷機后發(fā)現(xiàn)D01壓力超高,制冷機的制冷效果很差。現(xiàn)場進行排查分析。分別排除了乙烯系統(tǒng)和氨系統(tǒng)存在不凝氣的可能性后,通過對比制冷機運行參數(shù)分析判斷可能系統(tǒng)的氨存在問題。經(jīng)過對氨取樣分析發(fā)
3.2.4 定期對制冷機系統(tǒng)的氨、潤滑油進行取樣分析
一旦發(fā)現(xiàn)氨、潤滑油中水分含量超標,必須對系統(tǒng)的氨冷器、油冷器進行進一步檢查確認。目前制冷機組的潤滑油一個月取樣送公司質(zhì)量檢驗中心檢測,氨半年取樣檢查一次。
一旦發(fā)生制冷系統(tǒng)漏氨,應盡量縮小事故、減輕事故影響,務必以公眾安全、生產(chǎn)安全為第一位。首先要立即堵塞泄漏點,防止氨大量泄漏、防止燃燒、防止爆炸。可向泄漏點噴射盡可能多的水,以稀釋氨液、吸收氨蒸汽。
如有人員直接接觸氨液或高濃度氨蒸汽引起人員傷害,進入現(xiàn)場初步救護成功的首要條件,是施救人員自身的安全。因此,施救人員進入氨泄漏現(xiàn)場前,應穿好防護服,戴好空氣呼吸器,攜帶必要的救護用品和工具。進入氨泄漏現(xiàn)場后,要迅速將傷者轉(zhuǎn)移至泄漏現(xiàn)場影響區(qū)之外,然后進行必要的急救。
一旦檢查發(fā)現(xiàn)氨系統(tǒng)換熱器出現(xiàn)外漏,若是閥門填料、法蘭墊片等泄漏,在閥門填料充足、法蘭墊片沒有受損的情況下,系統(tǒng)泄壓后直接把緊消漏即可;若是閥門填料不足、法蘭墊片已經(jīng)受損的情況下,必須將系統(tǒng)隔離切出,工藝處理置換合格后,系統(tǒng)泄壓重新添加閥門填料、法蘭墊片進行消漏;若是放空閥、導淋閥內(nèi)漏則系統(tǒng)泄壓后加法蘭蓋或管帽、堵頭進行消漏;若是設備本體缺陷如:砂眼、裂縫等,必須將系統(tǒng)隔離切出,工藝處理置換合格后,進行消漏。
4.3.1 換熱器管板焊口(脹口)質(zhì)量存在缺陷引起的局部換熱管板泄漏
目前有2種處理方法:
(1)采取對換熱管板上的泄漏點,重脹(補焊)或堵死處理,優(yōu)點是節(jié)省資金,節(jié)約成本。缺點是補焊后不容易消除原先的焊接缺陷,使用時間不長又會出現(xiàn)同樣的泄漏問題。
(2)采取更換新的、耐腐蝕介質(zhì)的換熱器,缺點是一次性投資大、成本高。優(yōu)點是可以避免補焊后短時間再次出現(xiàn)換熱器板管泄漏的可能性,提高生產(chǎn)操作的穩(wěn)定、可靠性。
但是考慮到補焊處極易再次產(chǎn)生腐蝕泄漏,而一旦再次出現(xiàn)泄漏,氨水的強腐蝕性以及考慮到系統(tǒng)串水后更換氨、潤滑油的成本,建議更換更新耐腐蝕介質(zhì)的新的換熱器。
4.3.2 換熱器換熱管束質(zhì)量存在缺陷引起的部分換熱管束泄漏
目前有2種處理方法:
(1)采取對泄漏的換熱管束兩端封堵(可采用脹堵或焊堵)的方法,但在同一管程內(nèi),堵管數(shù)一般不超過其總數(shù)的10%。在工藝指標允許的范圍內(nèi),可以適當增加堵管數(shù)。其優(yōu)點是節(jié)省資金,節(jié)約成本。缺點是若水對系統(tǒng)危害大、影響到系統(tǒng)穩(wěn)定運行的話,被封堵在泄漏管束中的水不易干燥置換干凈,容易出現(xiàn)泄漏管束中的水危害到制冷介質(zhì)的制冷效果、潤滑油的潤滑效果、水凝結成冰引起冰堵危害機組運行等一系列的問題。
(2)采取更換新的、耐腐蝕介質(zhì)的換熱器,缺點是一次性投資大、成本高。優(yōu)點是避免內(nèi)水對系統(tǒng)再次危害的可能性,綜合考慮水進入系統(tǒng)后處理更換制冷介質(zhì)、潤滑油的成本,其綜合成本并不高。
因此,針對換熱器換熱管束質(zhì)量缺陷出現(xiàn)的換熱器泄漏,建議更換更新耐腐蝕介質(zhì)的新的換熱器。
基于氨制冷劑應用的安全性考慮,低溫乙烯裝置制冷機氨系統(tǒng)換熱器一旦發(fā)生氨泄漏,將帶來嚴重的安全威脅,同時也不能保證低溫乙烯裝置的安穩(wěn)運行。我們必須充分認識到其危害性及嚴格做好日常維護工作,盡可能地避免的氨系統(tǒng)換熱器各種形式的泄漏。
[1]丁瑞華等,氨制冷劑應用的安全技術[J].工程建設與設計,2006,(04).
[2]中國石油化工集團公司,石油化工設備維護檢修規(guī)程——通用設備[M].北京,中國石化出版社,2004.