仇雅莉
(湖南交通職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南 長沙 410132)
汽車作為現(xiàn)代化的交通工具,在給人們的生產(chǎn)和生活帶來便捷的同時也給環(huán)境帶來了很大的危害。隨著汽車工業(yè)的高速發(fā)展,汽車保有量的急劇增加,汽車產(chǎn)生的有害氣體已成為地球大氣的主要污染源,可能導(dǎo)致整個地球生態(tài)環(huán)境的變化,直接影響和威脅人類的生活和生存。為此,越來越嚴(yán)格的排放法規(guī)相繼出臺,汽車的尾氣控制成為汽車技術(shù)研究的重要課題。
汽車尾氣中含有近200種化合物,其主要有害成份為:未燃燒或燃燒不完全的HC、NOx、CO、CO2、SO2以及微量的醛、酚、過氧化物、有機酸和含鉛、磷汽油所形成的鉛、磷污染顆粒等。其中對人危害最大的有碳氫化合物(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NOx)。一氧化碳經(jīng)呼吸道進入血液循環(huán),與血紅蛋白親合后生成碳氧血紅蛋白,從而削弱血液向各組織輸送氧的功能,危害中樞神經(jīng)系統(tǒng),造成人的感覺、反應(yīng)、理解和記憶力等機能障礙,重者危害血液循環(huán)系統(tǒng),導(dǎo)致生命危險。高濃度的NO能引起神經(jīng)中樞的障礙,并且容易氧化成劇毒的NO2,NO2有特殊的刺激性臭味,嚴(yán)重時會引起肺氣腫。HC及NOx在陽光及其他適宜條件下還會形成光化學(xué)煙霧,對人體最突出的危害是刺激眼睛和上呼吸道黏膜,引起眼睛紅腫和喉炎。很多城市由于光化學(xué)煙霧事件導(dǎo)致人體中毒和死亡的事件時有發(fā)生。有害氣體擴散到空氣中造成空氣污染,因此,減少汽車廢氣對人體和環(huán)境造成的污染成為汽車技術(shù)發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急。
所謂“三元”是指汽車尾氣中的CO、HC和NOx等三種主要有害物質(zhì),三元催化轉(zhuǎn)換能使汽車尾氣中排出的三種有害物質(zhì)同時得到凈化處理。
三元催化轉(zhuǎn)換原理是利用排氣自身組份的化學(xué)特點來促成反應(yīng)。在三種有害氣體中,HC和CO的還原性比較強,而NOx有一定的氧化性,在催化劑的作用下,這三者可發(fā)生氧化還原反應(yīng),使HC和CO氧化為H2O和CO2,使NOx還原為N2。其化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
a)氧化反應(yīng)
b)還原反應(yīng)
由上述反應(yīng)可知,NOx的還原需要CO、H2和HC作為還原劑,如果排氣中氧氣過量,這些還原劑首先和氧反應(yīng),則NOx的還原反應(yīng)不能進行。而如果空氣不足即氧濃度不足時,CO和HC則不能被完全氧化。
三元催化轉(zhuǎn)換器工作性能經(jīng)常用轉(zhuǎn)化效率評價。
式中,催化轉(zhuǎn)換器出、入口濃度分別指催化轉(zhuǎn)換器出、入HC、CO和NOx的濃度,可見,轉(zhuǎn)化效率表示催化轉(zhuǎn)換器把有害氣體HC、CO和NOx轉(zhuǎn)化為無害氣體的百分率,轉(zhuǎn)化效率的高低受諸多因素的影響。
圖1是三元催化轉(zhuǎn)換器的轉(zhuǎn)化效率和空燃比的關(guān)系。由圖可知,三元催化轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)化效率達到最高時空燃比取值僅在14.7∶1附近一個很窄的范圍內(nèi),此時轉(zhuǎn)化效率超過90%。當(dāng)混合氣變濃,即空燃比變小時,HC和CO的轉(zhuǎn)化效率降低;當(dāng)混合氣變稀即空燃比變大時,NOx的轉(zhuǎn)化效率降低。因此要想三元催化轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)化效率達到最佳,就必須嚴(yán)格控制汽油的噴射量,確保排氣中氧濃度為一定值,保證排氣中NOx、HC和CO的濃度成一定比例,這樣三種有害尾氣排放才能被同時高效清除。
圖1 三元催化轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)化效率與空燃比的關(guān)系
為有效治理汽車尾氣,現(xiàn)代汽油車的排氣系統(tǒng)中都安裝了最重要的機外凈化裝置——三元催化轉(zhuǎn)換器。三元催化轉(zhuǎn)換器(見圖2)由催化劑載體、催化劑和外殼等組成。
圖2 三元催化轉(zhuǎn)換器結(jié)構(gòu)
催化劑載體大多采用蜂窩狀陶瓷,在陶瓷載體上浸漬鉑(或鈀)和銠的混合物作為催化劑。鉑和鈀是氧化催化劑,當(dāng)HC和CO與布滿鉑、鈀的熱表面接觸時,HC和CO就會分別與氧氣化合成H2O和CO2。銠是還原催化劑,當(dāng)NOx與灸熱的銠接觸時,NOx會脫去氧,還原為N2。
為能夠?qū)⒖杖急葒?yán)格控制在14.7∶1附近,使三元催化轉(zhuǎn)換器的轉(zhuǎn)化效率達到最佳,可采用氧傳感器來檢測排氣中氧的濃度,為控制裝置提供反饋信號。此氧傳感器安裝于三元催化轉(zhuǎn)換器之前,稱主氧傳感器或上游氧傳感器。目前很多車型上采用了雙氧傳感器監(jiān)控,即在三元催化轉(zhuǎn)換器前后各安裝一個氧傳感器。后氧傳感器即副氧傳感器或下游氧傳感器,用于檢測三元催化轉(zhuǎn)換器的轉(zhuǎn)化效率。三元催化轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)化效率的檢測是通過閉環(huán)控制期間對轉(zhuǎn)化器內(nèi)儲氧量進行監(jiān)控而完成的。擁有高儲氧量表示催化轉(zhuǎn)換器良好;低儲氧能力則代表催化轉(zhuǎn)換器已經(jīng)劣化。失效的催化轉(zhuǎn)換器會使下游氧傳感器出現(xiàn)與上游氧傳感器相同的電壓信號波形,如圖3所示。
圖3 前后氧傳感器波形對比
三元催化轉(zhuǎn)換器的使用,對降低汽車尾氣排放起到了良好的作用,但在汽車運行的全過程中,三元催化轉(zhuǎn)換器對尾氣的治理效果還受到一些因素的制約。
常溫下三元催化轉(zhuǎn)化器不具備催化能力,其催化劑必須加熱到一定溫度才具有氧化或還原的能力。通常把催化轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)換效率等于50%的溫度稱為起燃溫度,一般在250~350℃之間,起燃溫度越低,汽車?yán)淦饎雍蟠呋D(zhuǎn)換器作用的時間越早,對降低冷起動的排放越有利。
催化轉(zhuǎn)換器正常工作溫度一般在350~700℃之間,當(dāng)溫度在850~1000℃之間時,其內(nèi)涂層的催化劑很可能會脫落,載體碎裂。所以必須注意控制造成排氣溫度升高的各種因素,點火時間過遲或點火次序錯亂、斷火等都會使未燃燒的混合氣進入催化反應(yīng)器,造成排氣溫度過高,影響催化轉(zhuǎn)化器的效能。
三元催化轉(zhuǎn)換器的使用,大大降低了汽油機在常用工況下的排放問題,但是在一些特殊工況(如起動、急加速和急減速等)下,發(fā)動機對混合氣濃度有特殊要求,在此濃度條件下,三元催化轉(zhuǎn)換器不能達到理想的轉(zhuǎn)化效率。例如在發(fā)動機冷起動工況下,由于溫度尚未達到催化轉(zhuǎn)換器工作的預(yù)定溫度,且排氣溫度較低,燃燒后生成的HC和CO的排放濃度增加,對催化轉(zhuǎn)換器的轉(zhuǎn)化效率不利。所以冷起動工況的排放問題是汽油機尾氣治理所面臨的主要問題。
在實際使用中,三元催化轉(zhuǎn)換器是與發(fā)動機以及汽車組合成一個完整的排放控制系統(tǒng)而發(fā)揮作用的,因此存在各部件之間的匹配優(yōu)化問題。催化轉(zhuǎn)換器性能再好,如果系統(tǒng)不能給它提供一個合適的工作條件(在空燃比、溫度和空氣流速等方面),催化轉(zhuǎn)換器就不能高效率地凈化排氣污染物。反之,催化轉(zhuǎn)換器在設(shè)計時,也應(yīng)根據(jù)具體車型原始排放水平的不同、要滿足的排放法規(guī)的不同、對動力性和經(jīng)濟性等指標(biāo)的要求不同等條件來確定設(shè)計方案。即使是同樣的發(fā)動機,同樣的三元催化轉(zhuǎn)化器,如果車型不同,發(fā)動機常用的工作區(qū)間會不同,排氣狀況會發(fā)生變化,則安裝三元催化器的位置會不同,這都會影響三元催化轉(zhuǎn)化器的催化轉(zhuǎn)化效果。因此,不同的車輛,應(yīng)使用不同的三元催化轉(zhuǎn)化器。
污染排放日趨嚴(yán)格的今天,不安裝三元催化轉(zhuǎn)換器的汽車已無法滿足排放法規(guī)的要求。三元催化轉(zhuǎn)換器在汽車尾氣治理中發(fā)揮著重要的作用。
[1]魏名山.汽車與環(huán)境[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.
[2]王愛娟.基于催化反應(yīng)動力學(xué)的三元催化轉(zhuǎn)化器工作效率溫度監(jiān)控數(shù)學(xué)模型研究[D].西安:長安大學(xué),2006.