朱艷麗
摘要:在環(huán)境污染和能源危機雙重壓力下,氫能作為一種高效的清潔能源越來越受到世界各國的重視。
關(guān)鍵詞:氫能 特點 儲存 技術(shù)
隨著全球人口的急劇增長和人類社會的快速發(fā)展,人類對化石資源過度開采和不合理利用現(xiàn)象,已經(jīng)導(dǎo)致化石資源嚴(yán)重短缺、溫室效應(yīng)和酸雨等自然災(zāi)害頻發(fā),如果再不加以控制,人類的生存環(huán)境將進一步惡化,人類必須找到一種更好的新型能源代替即將殆盡的化石能源,并且保證這種能源對生存環(huán)境不產(chǎn)生破壞。氫能由于具有資源無窮無盡,燃燒熱值大,并且對環(huán)境無污染等優(yōu)點,當(dāng)然作為首選替代品。而氫能能否得到推廣,與目前的制氫技術(shù)和儲氫技術(shù)密切相關(guān)。而儲氫技術(shù)的關(guān)鍵是儲氫材料,這直接影響了氫能應(yīng)用的安全性和經(jīng)濟性。
一、氫的特點
氫是自然界存在最普遍的元素。據(jù)推算,如果把海水中的氫全部提取出來,它所產(chǎn)生的總熱量比全球所有化石燃料放出的熱量還大9 000倍。氫發(fā)熱值高,除核燃料外氫的發(fā)熱值是所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高的,達到121 061 J/g,是汽油的三倍。氫的燃燒產(chǎn)物是水,對環(huán)境無任何污染,而氫氣在燃燒中產(chǎn)生氮氧化物,比石油基燃料低80%。氫能利用形式多,既可通過燃燒產(chǎn)生熱能又可做能源材料用于燃料電池。氫可以以氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)的金屬氫化物出現(xiàn),能適應(yīng)貯運及各種應(yīng)用環(huán)境的不同要求。
二、氫的儲存
一般條件下氫以氣態(tài)形式存在,貯存困難。常用貯存方法有:常壓高壓氣態(tài)貯存、低溫液氫貯存和金屬氫化物貯存。
1.高壓氣態(tài)貯存
氣態(tài)氫可貯存在地下庫里,也可裝入鋼瓶中。為提高貯氫量,目前正在研究一種微孔結(jié)構(gòu)的儲氫裝置,它是一種微型球床。微型球系薄壁(1 μm~10 μm),充滿微孔(10 μm~100 μm),氫氣貯存在微孔中。微型球可用塑料、玻璃和陶瓷或金屬制造。
2.低溫液氫貯存
將氫氣冷卻到- 253 ℃變?yōu)橐簯B(tài),然后將其貯存在高真空的絕熱容器中。生產(chǎn)液氫一般采用膨脹劑,氨制冷和節(jié)流循環(huán)這三種液化循環(huán)。液氫貯存工藝最早用于宇航中,其成本較高,安全技術(shù)也比較復(fù)雜。高度絕熱的貯氫容器是目前研究的重點。
3.金屬氫化物貯存
現(xiàn)在已研究成功的多種貯氫合金可以分為四大類:一是稀土鑭鎳等,二是鐵- 鈦系,三是鎂系,四是釩、鈮、鋯等多元素系。目前在金屬氫化物貯存方面存在的主要問題是:貯氫量低、成本高及釋氫溫度高。
三、氫能經(jīng)濟的關(guān)鍵技術(shù)是控制制氫成本和儲氫成本
探索廉價而又高效的制氫技術(shù),開發(fā)新型高效的儲氫材料和安全的儲氫技術(shù)是降低氫能應(yīng)用成本的關(guān)鍵,這是氫能能否廣泛推廣的重要因素。
1.制氫技術(shù)
1)化石燃料制氫 這是目前人類獲取氫能的最主要方法,此技術(shù)成熟,成本低廉,但資源短缺,過程中對環(huán)境會產(chǎn)生污染,目前還未徹底解決。
2)水分解制氫 這種方法主要利用光化反應(yīng),熱化學(xué)反應(yīng)和電化學(xué)反應(yīng)制氫氣。光化學(xué)反應(yīng)中太陽能的收集,熱化學(xué)反應(yīng)和電化學(xué)反應(yīng)中需要的熱能和電能,這是首先必須要解決的問題。
3)生物質(zhì)制氫 生物制氫主要有兩種途徑:第一種方法主要通過厭氧發(fā)酵產(chǎn)生甲烷等主要氣體,然后通過加工成為氫氣;第二種方法是通過某些微生物(如綠藻)的代謝功能,通過光化學(xué)分解反應(yīng)產(chǎn)生氫氣。生物質(zhì)制氫適合于民用燃料,大規(guī)模制氫不經(jīng)濟,目前還處于基礎(chǔ)研究階段。
4)光催化制氫 這種方法主要通過光催化來制氫,特點是效率不高,原因是太陽光利用不高、光量子產(chǎn)率不高、能量不匹配等,因此,目前的技術(shù)關(guān)鍵是研究新型的高效的光催化材料。
2.儲氫材料 儲氫材料一類能可逆地吸收和釋放氫氣的材料。它不僅決定了氫儲運過程中的安全性,同時還決定了氫能運輸和應(yīng)用的經(jīng)濟性。作為儲氫材料必須具備:①吸氫能力高,即能吸盡量多的氫;②儲氫時生成熱應(yīng)盡量小,釋氫時溫度不能太高。③儲氫和釋氫的速度要求快;④導(dǎo)熱性能優(yōu)良;⑤對氧氣、一氧化碳和水等雜質(zhì)的抵抗力要大;⑥化學(xué)穩(wěn)定性好,經(jīng)久耐用,不易產(chǎn)生破碎粉化;⑦使用與運輸時安全、可靠;⑧來源廣、價廉物美等。因此開發(fā)出性能優(yōu)越的儲氫材料,必將推動氫能使用的快速發(fā)展。目前,人們已經(jīng)開發(fā)出很多的新型儲氫材料,根據(jù)儲氫原理主要有兩類:物理儲氫技術(shù)和化學(xué)儲氫技術(shù)。
1)活性炭吸附儲氫 氫氣在碳基材料上的物理吸附,是基于作用力弱得多的范德華力,沒有聯(lián)結(jié)原子的化學(xué)鍵的打開與生成過程,因此吸釋氫條件溫和,吸附熱效應(yīng)相對較小。活性炭具有較高的比表面積(2000m2/g),利用低溫和高壓條件,可吸附大量的氫氣。在-120℃,5.5MPa 下,儲氫量可達 4.0%(質(zhì)量分數(shù)),活性炭儲氫材料易得,儲氫脫氫操作簡單,投資費用比較低。20 世紀(jì),科學(xué)家發(fā)現(xiàn)C60和納米碳管對氫氣有較強吸附能力,其吸附量可達 5-10%,特別是碳納米管,多壁納米碳管電極經(jīng)過 100 次充放電后,可保持其最大容量的 70%,單壁納米碳管循環(huán)充放 100 次后,可保持最大容量的 80%。但是納米碳管材料不易獲得,成本較高,機理不清。
2)金屬氫化物儲氫 其機理是其特殊晶格結(jié)構(gòu),在一定條件下,氫原子較容易進入金屬晶格的四面體或八面體間隙中,形成金屬氫化物,可儲存其體積 1000-3000 倍的氫。鈦鐵系典型代表:TiFe,美 Brookhaven 國家實驗室首先發(fā)明,特點:價格低,室溫下可逆儲放氫,易被氧化,但活化困難,抗雜質(zhì)氣體中毒能力差,實際使用時需對合金進行表面改性處理;鎂系典型代表:Mg2Ni,Brookhaven 國家實驗室首先報道,儲氫容量高,資源豐富,價格低廉,放氫溫度高(250-300℃),且動力學(xué)性能較差;鈦鋯系:具有 Laves 相結(jié)構(gòu)的金屬間化合物,原子間隙由四面體構(gòu)成,間隙多,有利于氫原子的吸附,活性好。
四、氫能應(yīng)用前景展望
氫能作為最清潔的可再生能源,近十多年來引起發(fā)達國家高度重視,中國近來也投入巨資進行相關(guān)技術(shù)開發(fā)研究。據(jù)了解,氫能汽車在發(fā)達國家已示范運行,中國也正在籌劃引進。相信在不久的將來,隨著新型的儲氫材料的不斷開發(fā),氫能的應(yīng)用會越來越廣泛,人類生存的環(huán)境也會進一步得到改善。
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