刁艷萍，王崇磊

（連云港死海溴化物有限公司，江蘇連云港 222002）

嘧草硫醚中間體2-氯-6-巰基苯甲酸的液相色譜分析

刁艷萍，王崇磊

（連云港死海溴化物有限公司，江蘇連云港 222002）

2-氯-6-巰基苯甲酸作為除草劑嘧草硫醚的重要中間體，在公開發(fā)表的文獻(xiàn)上鮮有2-氯-6-巰基苯甲酸含量分析的資料。采用液相色譜法對2-氯-6-巰基苯甲酸含量分析方法進(jìn)行了研究。采用甲醇和水、磷酸為流動相，選用Hypersil C18色譜柱，紫外檢測器，對2-氯-6-巰基苯甲酸的含量進(jìn)行分析。標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.31%，變異系數(shù)0.32%?；厥章蕿?9.6%。線性相關(guān)系數(shù)為0.999。在本文建立的分析條件下，測定2-氯-6-巰基苯甲酸的有效成分的方法具有較好的線性，精密度和準(zhǔn)確度，是較理想的分析方法。完全滿足工業(yè)化對2-氯-6-巰基苯甲酸的質(zhì)量控制。

2-氯-6-巰基苯甲酸；液相色譜；分析

前言

2-氯-6-巰基苯甲酸，英文名稱：2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid，結(jié)構(gòu)式：

2-氯-6-巰基苯甲酸是除草劑嘧草硫醚合成的重要中間體。嘧草硫醚是由日本組合化學(xué)公司和埯遠(yuǎn)公司研制。埯原公司和杜邦公司共同開發(fā)的嘧啶水楊酸類除草劑。主要用于棉花田的苗前苗后的雜草防治。2-氯-6-巰基苯甲酸是嘧草硫醚合成重要的中間體。有關(guān)2-氯-6-巰基苯甲酸的分析，目前尚未見公開的報(bào)道，本文采用液相色譜法，對2-氯-6-巰基苯甲酸的分析方法進(jìn)行了研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料與試劑

甲醇，色譜純，上?；瘜W(xué)試劑總廠；2-氯-6-巰基苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)品（純度98%），以色列進(jìn)口；2-氯-6-巰基苯甲酸,湖南化工院；2次蒸餾水，自制。

1.2 儀器與設(shè)備

液相色譜儀Agilent 1100,安捷倫公司；泵0491-0131；2487檢測器；電子天平，上海天平儀器廠；NZ010雙通道色譜工作站；浙江化工研究院賽智科技有限公司；超聲波振動儀。

1.3 色譜操作條件

色譜柱：200mm×4.6mm(i.d)4.6μm不銹鋼柱；柱填充物：C18 Hypersil；流動相：甲醇+水=65+35 (V/V)（水用磷酸調(diào)節(jié)pH=2.5）；濾膜孔徑約0.45μm，經(jīng)過濾器過濾，超聲脫氣；流動相流速：1.0mL/min；柱溫：室溫(變化應(yīng)在2℃以內(nèi))；檢測器波長：254nm；進(jìn)樣體積20μL；保留時(shí)間：2-氯-6-巰基苯甲酸約4.2min。

1.4 溶液的配制

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取2-氯-6-巰基苯甲酸標(biāo)樣0.1g（精確至0.0002g），置于50mL容量瓶中，加甲醇30mL,超聲波震蕩1min，用甲醇定容至刻度，搖勻后用移液管吸取2.0mL于25mL容量瓶中，用流動相定容至刻度，搖勻備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取含2-氯-6-巰基苯甲酸0.1g試樣（精確至0.0002g），置于50mL容量瓶中，加甲醇30mL,超聲波震蕩1min，用甲醇定容至刻度，搖勻后用同一移液管吸取2.0mL于25mL容量瓶中，用流動相定容至刻度，搖勻備用。

1.5 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針相對響應(yīng)值，待相鄰2針的相對響應(yīng)值變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。2-氯-6-巰基苯甲酸的色譜圖見圖1。

1.6 計(jì)算

將測得的2針試樣溶液及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中2-氯-6-巰基苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)X%。

式中：

A1-2針標(biāo)樣溶液中2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積的平均值；A2-2針試樣溶液中2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積的平均值；m1-標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2-試樣的質(zhì)量，g；P-2-氯-6-巰基苯甲酸標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

圖1 2-氯-6-巰基苯甲酸的液相色譜圖Fig．1 HPLC chromatogram of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid

2 結(jié)果與討論

2.1 流動相的選擇

使用甲醇、乙腈和水的不同配比流動相，進(jìn)行分離，發(fā)現(xiàn)使用甲醇+水=65+35(V/V)（水用磷酸調(diào)節(jié)pH=2.5）配比的流動相，2-氯-6-巰基苯甲酸能很好的分離，且保留時(shí)間較合適。

2.2 檢測波長的選擇

2-氯-6-巰基苯甲酸在紫外波長下有較好的吸收。在280、254、230nm三個(gè)波長下進(jìn)樣,發(fā)現(xiàn)在254nm下試樣的靈敏度較好，且試劑干擾小。因此采用254nm為檢測波長。

2.3 方法的線性關(guān)系

在一定質(zhì)量范圍內(nèi)，稱取數(shù)個(gè)2-氯-6-巰基苯甲酸標(biāo)樣，分別于50ml容量瓶內(nèi)，流動相溶解并定容，搖勻。按標(biāo)準(zhǔn)操作條件進(jìn)樣分析，以濃度（mg/mL)為橫坐標(biāo)，峰面積（x105）為縱坐標(biāo)作出線性關(guān)系曲線，結(jié)果表明:2-氯-6-巰基苯甲酸峰面積與溶液濃度呈良好的線性關(guān)系，2-氯-6-巰基苯甲酸回歸方程為：Y=103.53X+0.0085,相關(guān)系數(shù)0.999。2.4精密度的測定

表1 方法的精確度試驗(yàn)Table 1The precision test of this method

按上述處理方法，同樣的儀器操作條件，稱取同一樣品，進(jìn)行8次平行測定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.31%，變異系數(shù)為0.32%。

2.5 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

2.5.1 回收率計(jì)算方法

回收率=測定值×100%配制值2.5.2回收率測定

稱取6份不同質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別用流動相溶解并搖勻，取一份作為標(biāo)準(zhǔn)品，測定其余5份，按上述處理方法，同樣的儀器操作條件，進(jìn)行回收率的測定，2-氯-6-巰基苯甲酸的平均回收率99.6%。

表2 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)Table 2The accuracy test of this method

3 結(jié)論

2-氯-6-巰基苯甲酸作為除草劑嘧草硫醚的重要中間體，在本文建立的分析條件下，測定2-氯-6-巰基苯甲酸的有效成分的方法具有較好的線性、精密度和準(zhǔn)確度，是較理想的分析方法。

［1］張百臻，季潁，葉紀(jì)明．農(nóng)藥分析［M］．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005:491～493．

［2］森德爾L·R，柯克蘭J·J，格萊吉克J·L．實(shí)用高效液相色譜法的建立［M］．北京：華文出版社，2001．

［3］MACRAE R．現(xiàn)代實(shí)用高效液相色譜分析法［M］．楊陵：天則出版社，1991．

［4］徐妍，杜徽．30%磺草酮·懸浮乳劑的高效液相色譜分析［J］．農(nóng)藥2004，43（3）：118～119．

［5］俞志剛，曲麗萍，王衍．高效液相色譜法測定農(nóng)藥中間體氯代苯并噻唑［M］．理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊2008,44：1201～1203．

［6］曹書杰．農(nóng)藥中間體2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯的高效液相色譜法測定［J］．南都學(xué)壇，2001，(3)：62～64．

［7］周易．關(guān)于回收率的計(jì)算公式［J］．分析化學(xué),1985,13(10)：82．

Analysis of 2-Chloro-6-mercaptobenzoic Acid by HPLC which is a Kind of Intermediate for Pyrithiobac Sodium

DIAO Yan-ping and WANG Chong-lei

(Lianyungang Dead Sea Bromine Compounds Co.,Ltd.,Lianyungang 222002,China)

2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid is a kind of important intermediate for pyrithiobac sodium which is used as herbicide,there is va rare data for the analysis of its assay in the public literatures．The method for analyzing the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid by HPLC is studied．The methanol,water and phosphoric acid is used as mobile phase,and the Hypersil C18 chromatographic column and ultraviolet detector is applied for measuring the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid．The standard deviation and variable coefficient is 0．31%and 0．32%respectively．The recovery rate and linearly dependent coefficient is 99．6%and 0．999 respectively．This method has better linearity,accuracy and precision for analyzing the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid based on the analysis conditions in the paper．It is an ideal analytical method which can completely meet the demand of industrialized quality control of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid．

2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid;HPLC;analysis．

TQ457.2+5

B

1001-0017(2013)05-0070-03

2013-05-07

刁艷萍（1972-）,女，陜西三原人，高級工程師，主要從事農(nóng)藥生產(chǎn)和質(zhì)量管理工作。E-mail:diaoyanping@lygdsbg.com