郭俊成,吳達(dá),程曉蕾,田杰,沙云菲,劉百戰(zhàn)
1 上海煙草集團(tuán)有限責(zé)任公司,上海市長(zhǎng)陽路717號(hào) 200082;
2 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)煙草與健康中心,合肥市徽州大道衛(wèi)塘 230052
煙葉的表面凹凸不平,形成大量的不規(guī)則的角質(zhì)紋理結(jié)構(gòu),同時(shí)煙葉還是一種毛細(xì)多孔體物料,這種性質(zhì)使得煙草具有吸濕和解濕的特性。目前在卷煙和食品行業(yè)生產(chǎn)中,所采用的保潤(rùn)劑大都是多元醇類化合物,這類化合物都具有多個(gè)羥基,能和水分子能形成化學(xué)鍵,因而具有一定的吸濕性。蘆薈多糖為蘆薈植物的天然提取物,在醫(yī)藥和食品保健等各個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,新鮮凝膠中蘆薈多糖含量約為0.27%~0.5%,是一大類具有不同生理功能的大分子化合物,主要由甘露糖、半乳糖、葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖等組成,具有膠體物質(zhì)的吸濕特性[1]。試驗(yàn)比較了丙三醇、丙二醇、木糖醇和山梨醇四種多元醇,以及蘆薈多糖物質(zhì)對(duì)煙葉表面孔隙紋理結(jié)構(gòu)和吸濕特性的影響。
云南宜良烤煙煙葉B2F和C2F(2011年);庫拉索蘆薈(A.vera L.)。
試劑:1,2-丙二醇和丙三醇(化學(xué)純,上海試劑一廠)、硫酸(98%優(yōu)級(jí)純,上海試劑一廠)、木糖醇和D-山梨醇(生物試劑,天津博迪化工)、硅膠(青島海洋)。
儀器:XL30-ESEM環(huán)境掃描電子顯微鏡(PHILIPS-FEI,荷蘭)、Avantij20高速冷凍離心機(jī)(BECKMAN,美國)、Genesis冷凍干燥機(jī)(VIRTIS,美國)、302A型恒溫恒濕箱(±1℃、±5%RH,上海實(shí)驗(yàn)儀器)、101-1型烘箱(±1℃,上海實(shí)驗(yàn)儀器)、VICTOR231高精度溫濕度儀(±2%RH 深圳勝利)。
用水為浸提劑, 把多糖從蘆薈葉中提取出來,再加人乙醇沉淀多糖, 經(jīng)過離心分離沉淀, 然后再經(jīng)溶解、超濾和冷凍干燥, 即可得到蘆薈多糖[2]。
將切絲后煙絲分別添加1%的丙二醇、丙三醇、山梨醇、木糖醇和蘆薈多糖,對(duì)照煙絲添加等量純凈水制成6個(gè)煙樣。處理和對(duì)照樣品放入硫酸干燥器內(nèi),并將硫酸干燥器放入相同濕度下的恒溫恒濕箱中進(jìn)行煙草保潤(rùn)性測(cè)定,水分變化情況采用“差量法”測(cè)定[3]。實(shí)驗(yàn)溫度選擇為(22±1)℃,相對(duì)濕度精度±2%RH[4]。
將煙樣在溫度(22±1)℃、相對(duì)濕度(60±2)%條件下平衡水分48 h后,密封送中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)工程與材料實(shí)驗(yàn)中心檢測(cè),樣品煙絲的正面朝上固定在載物臺(tái)上,真空噴金,用XL30-ESEM型環(huán)境掃描電子顯微鏡觀察拍照[5]。每個(gè)煙樣在300倍下,設(shè)置5次重復(fù)用于數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),另外在2000倍下,對(duì)氣孔放大拍照用于分析。葉面氣孔的孔徑由Nano Measurer 1.2軟件分析;葉面不規(guī)則的溝槽紋理陰影部分所占比例采用Image Tool 2.0軟件閾值分析。數(shù)據(jù)采用spss13.0統(tǒng)計(jì)分析軟件處理。
表1 保潤(rùn)劑對(duì)煙草葉表面氣孔和溝槽紋理的影響
表1中,采用兩個(gè)獨(dú)立樣本T檢驗(yàn)方法進(jìn)行顯著性分析,結(jié)果顯示:添加保潤(rùn)劑對(duì)氣孔長(zhǎng)度的影響較小,只有山梨醇B2F處理達(dá)到5%顯著差異;煙樣B2F氣孔的平均寬度在4.33 ~7.22μm ,最小為丙二醇, C2F煙樣在3.23 ~4.21μm,最小為丙三醇,和對(duì)照相比保潤(rùn)劑處理煙樣氣寬度均有減少,達(dá)到5%和1%的顯著差異,影響程度B2F>C2F;處理煙樣保衛(wèi)細(xì)胞寬度均有不同程度的增加,除木糖醇和山梨醇處理的B2F不顯著外,其他均有5%以上的顯著差異;B2F和C2F處理煙樣氣孔的平均面積均顯著的小于對(duì)照;保潤(rùn)劑處理煙絲截面寬度均有增加,除山梨醇處理的B2F不顯著外,其他均有5%以上的顯著差異;采用Image Tool 2.0軟件對(duì)葉面不規(guī)則的溝槽紋理陰影部分所占的面積百分比進(jìn)行閾值分析,和對(duì)照相比除山梨醇處理的B2F不顯著外,其他處理均有顯著和極顯著的增加,影響較大的是丙二醇和丙三醇,其次是木糖醇和蘆薈多糖。保潤(rùn)劑處理的所有樣品含水率均極顯著的高于對(duì)照。
氣孔是由兩個(gè)腎形保衛(wèi)細(xì)胞圍繞而成的縫隙,是煙葉表面最主要的孔隙,田間生長(zhǎng)時(shí),氣孔的大小和密度直接影響到煙草體內(nèi)水分代謝[6-7]。馬林等[8]認(rèn)為,煙葉表面、內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分決定了煙草具有吸濕性。本實(shí)驗(yàn)觀察到,保潤(rùn)劑使煙樣的水分含量增加,氣孔的保衛(wèi)細(xì)胞有一定程度的吸水膨大,使得氣孔變窄和氣孔面積減少,孔隙面積的變小有利于保濕,5種保潤(rùn)劑處理和對(duì)照的氣孔變化見圖1。煙草通過葉表面和斷面吸收水分[9],溝槽紋理所占的面積百分比和煙絲截面寬度增加(煙絲增厚),可能也與細(xì)胞吸水膨大有關(guān)。
圖1 添加保潤(rùn)劑樣品和對(duì)照的氣孔微結(jié)構(gòu)掃描電鏡圖(Bar=10μm)
表2為B2F和C2F處理和對(duì)照煙樣解濕平衡含水率,從表2數(shù)據(jù)可見:B2F和C2F兩組樣品表現(xiàn)相同的是,在相對(duì)濕度100%~95%區(qū)間,下降緩慢;95%~70%區(qū)間解濕速度較快,70%~10%區(qū)間解濕速度逐漸減緩,10%~5%區(qū)間變化較小。用“配對(duì)樣本T檢驗(yàn)”方法,分別將保潤(rùn)劑處理煙樣和對(duì)照樣進(jìn)行顯著性差異分析,結(jié)果表明都達(dá)到1%的顯著水平,說明5種保潤(rùn)劑的保潤(rùn)效果明顯。就保潤(rùn)劑的影響而言,在相對(duì)濕度100% 時(shí),煙樣B2F含水率最高的是丙三醇處理,為29.63%,其他依次是,丙二醇、木糖醇、山梨醇和蘆薈多糖,而煙樣C2F含水率最高的是丙二醇處理,為30.92%,其他依次是,丙三醇、木糖醇、蘆薈多糖和山梨醇;在相對(duì)濕度95%~50%,煙樣含水率最高的是丙二醇,其次是丙三醇,木糖醇和蘆薈多糖互有高低,最低的是山梨醇;在相對(duì)濕度40%~30%,丙二醇和蘆薈多糖互有高低,其他排序是丙三醇、木糖醇和山梨醇;在相對(duì)濕度20%~10%,蘆薈多糖保潤(rùn)性能較好,其他排序基本沒變。
康躍進(jìn)等[10]對(duì)丙二醇、丙三醇和山梨醇保潤(rùn)性能進(jìn)行實(shí)驗(yàn),認(rèn)為丙二醇最好,其次是丙三醇。從煙草解濕平衡含水率變化來看,丙二醇和丙三醇總體表現(xiàn)較好,其次是木糖醇和蘆薈多糖。蘆薈多糖在低相對(duì)濕度下表現(xiàn)較好的保潤(rùn)性[11],可能和蘆薈多糖的復(fù)雜的成分,以及膠體物理特性有關(guān)。
表2 煙絲解濕平衡含水率
表3為B2F和C2F處理和對(duì)照煙樣吸濕平衡含水率,從表3數(shù)據(jù)可見:B2F和C2F兩組樣品表現(xiàn)相同的是,在相對(duì)濕度5%~10%區(qū)間,煙樣含水率變化不大,20%~70%吸濕速度逐漸加快,70%~95%區(qū)間吸濕速度迅速上升,95%~100%區(qū)間吸濕速度變化較小。配對(duì)樣本T檢驗(yàn),5種保潤(rùn)劑煙樣的含水率極顯著的高于對(duì)照。就保潤(rùn)劑的影響而言,在相對(duì)濕度5%~20%,煙樣含水率較高的是蘆薈多糖,其次是丙二醇和丙三醇,木糖醇和山梨醇互有高低;在相對(duì)濕度30%~40%,丙二醇、丙三醇和蘆薈多糖互有高低,木糖醇稍高于山梨醇;相對(duì)濕度50%~100%,處理煙樣吸濕平衡含水率上升最快的是丙二醇和丙三醇,木糖醇和蘆薈多糖處理含水率互有高低,但多高于山梨醇。
在吸濕過程中,保潤(rùn)劑的影響和解濕過程類似,丙二醇和丙三醇吸濕平衡含水率上升較快,蘆薈多糖只是在低相對(duì)濕度下平衡含水率較高。
表3 煙絲吸濕平衡含水率
表4 煙絲吸濕滯后比較表
表4列出了22℃時(shí),煙樣吸濕滯后的數(shù)據(jù),濕滯值△W為相對(duì)濕度相同,煙樣的解濕和吸濕平衡含水率的差值。分別將各個(gè)煙樣的解濕平衡含水率和吸濕平衡含水率配對(duì)樣本T檢驗(yàn),差異都是極顯著,可見處理和對(duì)照都存在吸濕滯后現(xiàn)象,亦即如果濕煙草被干燥之后重新吸濕,為了得到同樣的平衡水分,必須具有更高的空氣濕度。由表4可以看出:不同的相對(duì)濕度下,吸濕滯后的程度不盡相同,對(duì)照煙樣△W>1的值,B2F發(fā)生在相對(duì)濕度40%~90%,C2F發(fā)生在相對(duì)濕度40%~80%,相對(duì)濕度過高(≥95%)或過低(≤20%),B2F和C2F的濕滯值△都較小。保潤(rùn)劑處理煙樣△W>1的值:B2F處理煙樣,除丙三醇出現(xiàn)在相對(duì)濕度20%~100%外,其他都是在20%~95%;C2F處理煙樣,丙二醇和丙三醇△W>1的值出現(xiàn)在相對(duì)濕度40%~100%,蘆薈多糖在50%~100%,木糖醇和山梨醇在40%~90%。由此可見,和對(duì)照相比,除C2F的木糖醇和山梨醇處理外,其他處理都出現(xiàn)使吸濕滯后向95%~100%%高相對(duì)濕度區(qū)上移的現(xiàn)象。此外,在相對(duì)濕度40%~90%,除C2F的山梨醇和蘆薈多糖處理外,其余處理都有△W>2的值出現(xiàn)。部位比較,B2F吸濕滯后比C2F明顯。
顧中柱等[12]認(rèn)為,煙草存在吸濕滯后現(xiàn)象,在相對(duì)濕度50%~70%吸濕滯后非常明顯(1.8≥△W≥1.6),當(dāng)相對(duì)濕度較高(>90%)或較低(<10%)時(shí),吸濕滯后現(xiàn)象不明顯。對(duì)照煙樣和顧中鑄的報(bào)道基本一致,但添加保潤(rùn)劑的煙樣吸濕滯后現(xiàn)象更明顯,其原因借鑒Urquhart提出的“有效羥基說”[13-14],5種保潤(rùn)劑都含有能和水分子形成氫鍵的親水基團(tuán)羥基,增加了解濕的阻力,而吸濕過程中,相對(duì)較干燥的煙草內(nèi)物質(zhì),部分羥基和羥基之間形成相互間的氫鍵結(jié)合,當(dāng)開始吸著水分時(shí),一些氫鍵結(jié)合分離,但是另外一部分仍然保持相互間氫鍵結(jié)合的狀態(tài),因此能吸著水分的“有效的”羥基數(shù)目減少,從而吸濕滯后現(xiàn)象更明顯。B2F吸濕滯后比C2F明顯,可能與上部煙較厚有關(guān)(表1)。吸濕滯后現(xiàn)象有多種解釋,機(jī)理復(fù)雜[15]值得探討。
(1)添加保潤(rùn)劑的煙樣含水率增加,葉表面氣孔的保衛(wèi)細(xì)胞有一定程度的膨大,氣孔的寬度變窄,孔隙的面積縮小,葉表面溝槽紋理所占的面積百分比和煙絲截面寬度增加,影響程度排序是丙二醇、丙三醇、木糖醇、蘆薈和山梨醇。
(2)丙二醇和丙三醇的解濕和吸濕平衡含水率都比較高,蘆薈多糖在相對(duì)濕度30%以下保潤(rùn)性能較好;添加保潤(rùn)劑會(huì)加劇煙草的吸濕滯后現(xiàn)象,并且對(duì)上部煙B2F的影響要大于中部煙C2F;保潤(rùn)劑處理的煙樣持水性強(qiáng),不易干燥。保潤(rùn)劑對(duì)煙草吸濕特性的影響值得進(jìn)一步深入研究。
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