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堿性無氰鍍鋅溶液中陰陽極問題的探討

2013-01-29 02:09吳雙成
電鍍與環(huán)保 2013年3期
關鍵詞:鐵板鍍液鍍鋅

吳雙成

(甘肅皋蘭勝利機械有限公司,甘肅 皋蘭730200)

1 堿性鍍鋅不溶性陽極的選擇

堿性鍍鋅常使用不溶性陽極,以此來提高陽極的導電能力、改善陽極的電流分布以及降低鍍槽中主要成分的總質量濃度。氰化物鍍鋅和堿性無氰鍍鋅所使用的不溶性陽極并不完全相同。堿性無氰鍍鋅時常使用鐵板、鎳板、鍍鎳鐵板、不銹鋼板甚至是石墨板作不溶性陽極;中高氰鍍鋅時不能使用不銹鋼板作不溶性陽極,而是使用鐵板較多[1]。堿性無氰鍍鋅時必須使用0號鋅板作可溶性陽極;中高氰鍍鋅時可使用1號或0號鋅板。鋅錠最好澆鑄成鋅板使用。

一般陰陽極面積比約為1∶(1.5~2.0),陰極面積為鍍件面積,陽極面積為陽極單面面積的1.25倍。當陰陽極面積比小于工藝范圍時,工件高區(qū)易燒焦;當陰陽極面積比大于工藝范圍時,工件易出現(xiàn)陰陽面。陽極長度要比陰極長度小10cm以上,否則,最底層工件易燒焦。陽極擺放寬度要比陰極寬度小10cm以上,否則,兩邊易燒焦。陰陽極距離不得小于15cm,距離太小工件容易燒焦。陰陽極距離越大,分散能力越好,但電壓越高,溫度上升越快,電耗越大。

2 堿性鍍鋅陰陽極面積比的控制

鋅酸鹽鍍鋅的陽極面積應當比氰化物鍍鋅的陽極面積大一些。但由于鍍液中Zn2+的質量濃度不高(約為10g/L),如果鋅陽極與陰極的面積比大于2,則Zn2+的質量濃度會升高;如果減小陽極面積,將引起陽極鈍化,影響電流的正常導通。因此,可用鐵板或鎳板作為不溶性陽極來替代部分鋅陽極,以保證有足夠的陽極總面積。

設鍍件陰極面積為S陰,陽極鋅板面積為S鋅,陽極鐵板面積為S鐵,陰極電流密度為J陰,陰極電流效率為η,陽極鋅板、鐵板的電流密度為JA。

2.1 鋅板與鍍件的面積比

理想條件下,陽極鋅板發(fā)生電化學溶解時產生Zn2+,沒有其他的副反應,陽極鋅板通過的電流為JA·S鋅。鍍件陰極消耗Zn2+和H+,鍍鋅的同時生成氫氧化鈉,陰極消耗Zn2+時通過的電流為S陰·J陰·η。為了使溶液中Zn2+的質量濃度保持平衡,必須使兩者相等,即:

堿性鋅酸鹽鍍鋅的陰極電流效率一般在70%~85%之間。夏季陽極電流密度一般不超過2A/dm2。否則,陽極鈍化,可溶性鋅陽極轉化成不溶性陽極。據(jù)筆者觀察,陽極平均允許的最高電流密度為1.3A/dm2,超過1.3A/dm2后陽極開始鈍化。工藝規(guī)定陰極電流密度一般在1~6A/dm2之間,實際生產時為了提高鍍速和深鍍能力,常取中限2~3A/dm2。

當J陰=2A/dm2,η=70%時,代入(2)式求得:S鋅/S陰=1.08。當J陰=3A/dm2,η=85%時,代入(2)式求得:S鋅/S陰=1.96。這就是說,鋅板與鍍件的面積比一般在(1.08~1.96)∶1之間。

當然,實際生產時一定要避免Zn2+的質量濃度波動過大,使其維持在一定的范圍內。鍍液中Zn2+的質量濃度受多種因素影響,例如:鍍液溫度、NaOH的質量濃度、添加劑、光亮劑、陰陽極面積比等。當鍍液溫度高、NaOH的質量濃度高、添加劑和光亮劑的質量濃度高、鋅板面積較大或長時間浸泡在鍍液中時,都會引起Zn2+的質量濃度升高;反之,則引起Zn2+的質量濃度下降。考慮到出槽時鍍件會帶出部分Zn2+和NaOH,因此,實際生產時鋅板與鍍件的面積比要小于2∶1才合理。

2.2 鐵板與鍍件的面積比

堿性鍍鋅的陰極電流效率只有70%~85%,15%~30%的電流用于析出氫氣并產生OH—,1mol電子可產生1mol OH—。在陽極鐵板上的電流用于析出氧氣并消耗溶液中的OH—,1mol電子可消耗1mol OH—。陽極鐵板上消耗OH—的電流為S鐵·JA,鍍件陰極上產生OH—的電流為S陰·J陰·(1-η)。為了使溶液中OH—的質量濃度保持平衡,必須使兩者相等,即:

當J陰=2A/dm2,JA=1.3A/dm2,η=70%時,代入(4)式求得:S鐵/S陰=0.46。當J陰=3 A/dm2,JA=1.3A/dm2,η=85%時,代入(4)式求得:S鐵/S陰=0.35。這就是說,鐵板與鍍件的面積比一般在(0.35~0.46)∶1之間。

2.3 鋅板與鐵板的面積比

將(2)式除以(4)式求得:

當η=70%時,代入(5)式求得:S鋅/S鐵=2.33。不溶性陽極鐵板面積占陽極總面積:1/(1+2.33)=0.3=30%。當η=85%時,代入(5)式求得:S鋅/S鐵=5.66。不溶性陽極鐵板面積占陽極總面積:1/(1+5.66)=0.15=15%。這就是說,理論上鋅板與鐵板的面積比一般在(2.33~5.66)∶1之間,不溶性陽極鐵板面積占陽極總面積的15%~30%才合理。多掛鐵板就可以少掛鋅板,節(jié)省價格較貴的鋅陽極材料,所以實際生產時按鐵板面積占陽極總面積的30%為好,即:鋅板面積約為鐵板面積的2倍。

2.4 陽極與陰極的面積比

將(2)式與(4)式相加求得:

當J陰=3A/dm2,JA=1.3A/dm2時,代入(8)式求得:S陽/S陰=2.30。當J陰=2A/dm2,JA=1.3 A/dm2時,代入(8)式求得:S陽/S陰=1.54。這就是說,陽極與陰極的面積比在(1.54~2.30)∶1之間。

考慮到鍍液的帶出損失,需減小陽極總面積。因為鍍液中NaOH與Zn2+的比例為10∶1,NaOH的帶出損失要比Zn2+的大一些,這就需要使陽極與陰極的面積比維持在2∶1才合理。如果陽極與陰極的面積比按2.3∶1,Zn2+的質量濃度容易升高,OH—的質量濃度容易下降,出現(xiàn)鍍層粗糙、深鍍能力差等問題。

3 鋅板的鑄造

熔鑄鋅陽極板的鋅鍋若用普通碳鋼焊制,其鋼板中硅的質量分數(shù)一般在0.3%左右,遠高于適宜做熱鍍鋅鍋的低碳痕硅鋼中的硅的質量分數(shù),并且熔鋅溫度又控制不好,從而造成了鍋壁中的鐵強烈地向鍋內熔融的鋅中擴散,使鋅中鐵的質量分數(shù)隨著熔鋅時間的延長而成倍地增加,故而所鑄造出的鋅陽極板中含有較多的鐵雜質。分散細密的鐵在強堿性鍍鋅液中處于鈍態(tài),不能以離子狀態(tài)溶入鍍鋅液中。隨著鋅陽極板的溶解,鐵以固體微粒形式逐漸地彌散進入鍍液中,使得快速沉積的零件內腔和低電流區(qū)產生粗糙、發(fā)黑的現(xiàn)象。

本人用普通槽鋼作為熔鑄容器,將合適尺寸的槽鋼兩頭用鐵板焊接堵住。壓碎的鋅錠放入槽鋼模具中,連同槽鋼模具一起在熱處理爐中熔化,熔化溫度為550~600℃。熔化后拉出槽鋼,稍冷即成與槽鋼模具一樣大小的鋅板。熔化溫度低時,熔化速率慢;熔化溫度高時,可能會使鋅板中引入鐵雜質。在這樣的條件下鑄造的鋅板經過實際應用,效果很好,沒有出現(xiàn)質量問題。

陽極中鎘的質量分數(shù)超過0.1%時,陽極的導電性下降,而且會產生粗糙、麻點等現(xiàn)象,甚至得到近似海綿狀的鍍層。陽極含鉛較多,使得溶液中鉛雜質的質量濃度上升,加快鈍化膜的變色。嚴重時,無法鈍化出正常顏色的鈍化膜,且鈍化膜的結合力很差。

由于堿性鍍鋅有陽極的化學溶解,造成溶液中Zn2+的質量濃度上升,以致于不得不沖稀溶液。因此,有條件時可采用軋制過的陽極,軋得緊密一些為好,可以延緩陽極的溶解。使用鑄造陽極的,注意鑄造質量,鋅的晶粒均勻為好,這樣可減少未溶解而溶入槽中的鋅粒,從而減少陽極泥。

4 應用效果

生產中除了采用較好的添加劑外,還應選擇優(yōu)質的鋅陽極,建議采用0號鋅錠,并用耐堿的滌綸套,以避免陽極泥渣進入鍍液而造成鍍層毛刺。陽極與陰極的面積比約為2∶1,分布要合理,使電力線分布均勻。當鍍液中Zn2+的質量濃度偏低時,可多掛一些鋅板;若鍍液中Zn2+的質量濃度偏高,則少掛鋅板,可適當掛些鋼板,鋼板面積約為鋅板面積的1/2。

文獻[2]介紹:為防止鍍液中Zn2+的質量濃度升高,可控制鋅板與不溶性陽極的面積比為1∶4。這個比例中鋅板太少,會引起鍍液中Zn2+的質量濃度下降。本人認為實際生產時按鐵板面積占陽極總面積的30%為好,即:鋅板與不溶性陽極鐵板的面積比為2∶1。

經過實際生產驗證:按照這個比例控制的鍍液是穩(wěn)定的,一年中很少添加ZnO和NaOH,節(jié)約了原材料,降低了生產成本,鍍層質量好,正品率高;原來掛多少鋅板、鐵板心中無數(shù),鍍液成分失調,出現(xiàn)很多返工品,耽誤生產進度,影響正品率。

[1]陳圣云.不溶性陽極引起的微氰鍍鋅故障分析[J].材料保護,2000,33(4):20.

[2]梅睿,常德華.堿性無氰鍍鋅工藝研究[J].電鍍與環(huán)保,2011,31(5):23-25.

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