摘要：通過化學(xué)方法、化學(xué)技術(shù)手段等對相關(guān)物質(zhì)中化學(xué)成分進行測定，即化學(xué)分析過程，其中客觀存在一定誤差，應(yīng)引起關(guān)注。本文結(jié)合化學(xué)分析質(zhì)量控制過程的“允許差”，對其相關(guān)問題進行分析與討論。

關(guān)鍵詞：化學(xué)分析； 質(zhì)量控制； 允許差； 分類； 應(yīng)用

中圖分類號：G4 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2013）01（b）-0000-00

在化學(xué)分析過程中，工作人員通過利用容器、量器、儀器等工具，使用化學(xué)試劑，通過完整的操作流程獲取化學(xué)分析的數(shù)據(jù)；在使用工具過程中，由于試劑純度、儀器漂移等因素的影響，可能給分析的結(jié)果帶來偏差；即使工作人員的技術(shù)純熟、經(jīng)驗豐富，采用同一種分析方法對同一樣品進行多次反復(fù)分析，也不能保障分析結(jié)果的一致性，因此誤差為客觀存在、不能完全避免。鑒于此，如果能夠科學(xué)地分析并判斷誤差來源，爭取將誤差降到最低，可保障分析數(shù)據(jù)的精準性。而化學(xué)分析的結(jié)果是否真實、正確，也需要制定一個衡量標準，“允許差”就是重要的衡量參數(shù)之一。

1化學(xué)分析的“允許差”概述

化學(xué)分析中的“允許差”，是在實驗室中對結(jié)果一致性、準確性進行判斷的重要界限；在結(jié)果分析時，為了滿足國家標準或者行業(yè)標準的需要，考慮到分析過程的實際情況，可能受到的內(nèi)外因素客觀影響等，規(guī)定一些特定元素可以處于某個含量范圍內(nèi)，也就是允許存在誤差，簡稱“允許差”。

應(yīng)用“允許差”，需滿足“重復(fù)性”與“再現(xiàn)性”指標的要求。其一，重復(fù)性。要求同一個操作人員使用同一個儀器、同樣的操作方法，在實驗室內(nèi)對兩次結(jié)果的差距進行分析，獲取其中絕對值；一般保持95%概率的情況下，應(yīng)低于該數(shù)值；其二，再現(xiàn)性。由不同的操作者利用不同的儀器、不同的操作方法，在不同的實驗室對兩次分析結(jié)果進行對比，獲取其中絕對值；一般保持95%概率的情況下，應(yīng)低于該數(shù)值。以我國當(dāng)前國家標準中羅列的允許差來看，主要通過實驗室試驗所獲得精密度指標與精確度指標。

2化學(xué)分析中誤差表示的方法

在化學(xué)分析中的誤差可以分為絕對誤差與相對誤差兩部分，為了明確誤差引起的原因，應(yīng)細致分析并探究正確度、精密度與準確度等相關(guān)概念，更好地將誤差表現(xiàn)出來。

2.1 正確性

所謂正確度，主要用于確定結(jié)果中存在系統(tǒng)誤差的大小；在特定的條件下，綜合所有的系統(tǒng)誤差，利用修正值來調(diào)整已定系統(tǒng)的誤差，采用不確定度參數(shù)來評估未來系統(tǒng)的誤差。

2.2 準確性

將測定結(jié)果中含有的隨機誤差與系統(tǒng)誤差綜合起來，確定其測量結(jié)果的平均值和標準值；當(dāng)人們評價某一具體方法的準確度過程中，一般需要測量標準物質(zhì)的標準值，或者采用其他分析方法，對測得值進行比較；一般在化學(xué)分析過程中常用到的誤差與相對誤差是和準確度密切相關(guān)，也就是誤差值越大，準確度就越低；反正，誤差值越小，準確度就越高。

2.3 精密性

運用精密度參數(shù)，主要對測定結(jié)果中產(chǎn)生的隨機誤差大小進行分析。在特定條件下，通過多次反復(fù)測定，其數(shù)據(jù)之間相互接近的程度和水平，也就是表現(xiàn)了數(shù)據(jù)的精密度，同時不必考慮所獲得數(shù)據(jù)和真假之間的差別。采用統(tǒng)計方法進行數(shù)據(jù)處理，運用標準偏差的方法，衡量不同數(shù)據(jù)的精密程度；人們描述分析儀器的穩(wěn)定性、分析方法的合理性，即通過“精密度”來實現(xiàn)，同時也是保障準確度的重要基礎(chǔ)。其中，極差、雙差以及標準偏差等，都和精密度密切相關(guān)。

2.4 不確定性

由于測定誤差的客觀存在，對于被測元素的結(jié)果量值無法肯定，即稱作不確定度，也就是測定值置信的區(qū)間，其中包括了樣品的真值，其中通過誤差限定中的測定值分散特性，體現(xiàn)不確定數(shù)值。

3化學(xué)分析中“允許差”的分類

在化學(xué)分析的質(zhì)量控制過程中涉及到“允許差”，主要包括如下類型：

3.1 標樣允許差

通過對有效性的判斷，進一步分析試樣，保證標樣測量獲得的數(shù)值和標準值的差控制在允許差之內(nèi)，則分析效果真實、有效。

3.2 室內(nèi)允許差

用于判定平行分析結(jié)果中的一致性，如果兩次分析的結(jié)果在允許差范圍內(nèi)，則證明分析結(jié)果為有效。

3.3 室間允許差

針對不同實驗室之間的分析結(jié)果，對其一致性進行判定。如果最終的分析結(jié)果在允許差之內(nèi)，則可判定分析結(jié)果為有效。

4化學(xué)分析質(zhì)量控制中“允許差”的應(yīng)用

4.1 校對日常分析結(jié)果

在日常分析工作中運用允許差，比較并判斷儀器的運行狀況、操作狀況、分析結(jié)果等。例如，使用紅外碳硫儀對灰鑄鐵試樣進行檢測，對含量相近的標樣進行分析，如果標樣的分析值在允許差范圍內(nèi)，那么儀器的運行狀況、運行條件正常；處于同等條件下，則可對試樣進一步分析，提高結(jié)果的可靠性。例如，某一待檢測發(fā)動機缸蓋的主要材質(zhì)是合金灰鑄鐵，要求其碳含量約3.35%-3.45%；選擇碳含量為3.40%的標樣，對標樣自動校正儀器進行分析，獲得校正系數(shù)；對獲取的三個標樣進行分析并計算平均值；如果單一標樣分析的結(jié)果以及平均值均處于允許差范圍內(nèi)，則儀器與操作正常，可以進一步分析試樣；否則需查明原因，重新試驗。

另外，還可分析企業(yè)日常考核結(jié)果的精確度，以更好地符合分析要求。對于已經(jīng)得出分析結(jié)果的試樣，采取隨機抽查的方法，對分析結(jié)果、結(jié)果差值等進行分析，如果超過允許值的絕對值，則分析結(jié)果可能存在問題，需進一步查明原因。

4.2 驗證并確定滴定度

在分析試樣過程中，應(yīng)分別準備2個或以上不同含量的標樣，同時按照分析方法進行操作，以獲得滴定度；尋找該組內(nèi)滴定度極差的2個標樣，對其進行換算和驗證；如果分析的結(jié)果和標準值之差處于允許值范圍內(nèi)，那么該滴定度可認為有效；對該組內(nèi)的滴定度進行平均計算，以決定最后采納的滴定度值。在進行換算驗證過程中，分析結(jié)果和標準值的差已經(jīng)超過了允許差的絕對值，那么可能該分析過程、分析方法等存在問題，此時需要對原因進一步分析，確定存在的問題，采取調(diào)整策略。

4.3 驗證檢量線及其靈敏度

針對光度分析法中繪制的檢量線以及靈敏度等，判斷其是否符合要求；完成檢量線的繪制之后，應(yīng)采用規(guī)定范圍內(nèi)的允許差，對各個結(jié)果進行查看；如果低于合格點，則該條檢量線不合格，需重新進行實驗操作、重新繪制檢量線；另外，允許差也可以檢查檢量線的靈敏度，如果在兩個吸光度存在波動，而檢量線中檢查的含量不超差，可確定檢量線靈敏度合格，結(jié)果可用。

4.4 不同批次試樣的質(zhì)量檢查

在每個班次或者成批試樣的整個檢驗過程中，應(yīng)全程采用標樣對分析過程的環(huán)境變化、條件變化等進行檢查；如果獲得的標樣分析值在允許差范圍內(nèi)，則可證明該分析結(jié)果有效；否則，應(yīng)該停止分析工作，查明誤差過大的運用，必要情況下需重新測定與分析。

總之，在實驗室的化學(xué)分析質(zhì)量控制過程中，將化學(xué)分析的“允許差”應(yīng)用于不同檢驗結(jié)果的對比、評價化學(xué)分析方法、判斷儀器使用狀況等；通過科學(xué)、合理地使用允許差，可進一步增強化學(xué)分析結(jié)果的精準性、有效性，發(fā)揮其在工業(yè)產(chǎn)品分析中的重要作用，是做好化學(xué)分析工作的基本保障。

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