于深波，侯 強

（中國石化 天津分公司，天津 300270）

工業(yè)技術

國內外二甲苯異構化催化劑性能的比較

于深波，侯 強

（中國石化 天津分公司，天津 300270）

通過對中國石化天津分公司芳烴聯合裝置條件一致性的考察，對所使用的國內外二甲苯異構化催化劑的性能進行了對比。工業(yè)運轉數據表明，國內的新一代乙苯轉化型異構化催化劑RIC-200的活性和選擇性比國內SKI-400系列催化劑均有大幅度的提高，二甲苯異構化率（即反應產物中對二甲苯在總二甲苯中的質量分數）大于23%，與國外的OPARIS PLUS催化劑性能相當；而乙苯轉化率和C8烴收率分別為22.3%和97.64%，略高于OPARIS PLUS催化劑。說明RIC-200催化劑的性能已達到國際先進水平。采用RIC-200催化劑，對二甲苯產量顯著增加，裝置的經濟效益明顯提高。

芳烴聯合裝置；二甲苯異構化催化劑；對二甲苯

芳烴聯合裝置是指包括預加氫、重整、抽提、歧化、異構化和吸附分離等單元的生產裝置，其主要目的產品是對二甲苯，而異構化單元是增產對二甲苯的核心工藝，二甲苯異構化催化劑又是該單元的核心技術［1-7］。目前，國內的芳烴聯合裝置主要應用的二甲苯異構化催化劑有兩種類型：一是乙苯脫烷基型異構化催化劑，其特點是將原料中的乙苯轉化為苯，同時進行二甲苯異構化；二是乙苯轉化型異構化催化劑，其特點是將乙苯轉化為二甲苯，同時進行二甲苯異構化。

對于乙苯轉化型異構化催化劑，近幾年國內外發(fā)展的較快，都相繼推出了新型號的催化劑，性能均有較大的提高［8-16］。世界上擁有乙苯轉化型異構化催化劑技術的公司主要是美國的UOP公司、Shell公司下屬的Zeolyst公司（其技術來源為法國的IFP）和中國石化石油化工科學研究院（RIPP），代表性催化劑牌號分別為I-400，OPARIS PLUS，SKI-400，RIC-200。目前，國內的芳烴聯合裝置使用的乙苯轉化型催化劑主要是RIPP的SKI-400系列和RIC-200催化劑以及Zeolyst公司的OPARIS PLUS催化劑，UOP公司的I-400催化劑目前在國內還沒有工業(yè)運轉數據。

本工作考察了中國石化天津分公司芳烴聯合裝置使用二甲苯異構化催化劑的情況，并以該公司芳烴聯合裝置的工業(yè)運轉數據為基礎，對國內外幾種二甲苯異構化催化劑的物化性質和反應性能進行了對比。

1 異構化工藝流程

中國石化天津分公司擁有兩套芳烴聯合裝置，使用過RIPP的SKI-400和SKI-400B催化劑，目前使用的為RIC-200和OPARIS PLUS催化劑。OPARIS PLUS催化劑是國外的新型催化劑，性能優(yōu)良；RIC-200催化劑是RIPP最新研制的新一代乙苯轉化型異構化催化劑，并在中國石化天津分公司芳烴聯合裝置上成功進行了工業(yè)應用。

芳烴聯合裝置中異構化單元的工藝流程見圖1。其中，異構化單元的進料是吸附分離單元抽余液塔的側線產品，通過異構化單元進料泵送入。進料與循環(huán)氫匯合后，先進入換熱器，與反應器出料換熱，再進入進料加熱爐，加熱到規(guī)定溫度后，進入反應器進行反應，使部分鄰、間二甲苯和乙苯轉化為接近于平衡組成的C8芳烴混合物。反應器出料與混合進料換熱后，再經空冷式產品冷凝器冷凝，進入高壓分離器。在高壓分離器中分離為氣相和液相，氣相從高壓分離器頂部出來，進入循環(huán)氣體壓縮機增壓，并與補充氫及進料混合后送至反應器；液相（即反應產物）從高壓分離器底部出來送入脫庚烷塔。

圖 1 芳烴聯合裝置中異構化單元工藝流程Fig.1 Xylene isomerization fl ow chart of an aromatics complex plant.

2 異構化反應性能指標的計算

2.1 反應活性

反應活性以二甲苯異構化率即反應產物中對二甲苯在總二甲苯中的質量分數（PX/ΣX）和乙苯轉化率（X（EB））表示，計算方法見式（1）和式（2）：

式中，w（PX）P，w（MX）P，w（OX）P分別為反應產物中對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯的質量分數，%；w（EB）F為進料中乙苯的質量分數，%；w（EB）P為反應產物中乙苯的質量分數，%；F1為反應產物的質量流量，kg/h；F2為進料質量流量，kg/h。

2.2 反應選擇性

在二甲苯異構化反應中，由于存在副反應，會造成C8烴減少。因此，反應選擇性可用反應產物中的C8烴收率（Y（C8））表示。Y（C8）的計算方法見式（3）：

式中，w（C8)F為進料中總C8的烴質量分數，%；w（C8)F1為脫庚烷塔頂液相中總C8烴的質量分數，%；w（C8)F2為脫庚烷塔底液相中總C8烴的質量分數，%；F為進料質量流量，kg/h；F3為脫庚烷塔頂液相質量流量，kg/h；F4為脫庚烷塔底液相質量流量，kg/h。

計算反應性能指標時，物料質量平衡在100%±2%范圍內的流量數據可采用。正常操作情況下，脫庚烷塔頂液中不會有C8烴存在，式（3）中出現C8烴為理論情況。

3 催化劑的性能

3.1 催化劑的物性數據

表1列出了幾種催化劑的物性數據。從表1可看出，幾種催化劑的形狀尺寸基本相同，但載體中的沸石種類不同。RIC-200催化劑的強度比SKI-400系列催化劑提高了約50%，而鉑含量則有較大幅度的降低（約6%），與OPARIS PLUS催化劑基本持平。RIC-200催化劑為還原態(tài)，因此可簡化裝置開工過程，節(jié)省開工時間。

3.2 催化劑的標定數據

3.2.1 標定條件

幾種異構化催化劑的標定條件見表2。由表2可看出，在幾種異構化催化劑中，RIC-200催化劑的反應溫度略高，但溫升最小，說明副反應程度較小；氫耗相應也較低，可降低運轉成本。與OPARIS PLUS 催化劑相比，RIC-200催化劑的反應壓力偏低，說明乙苯轉化能力較強；氫與烴的摩爾比明顯偏低，可有效降低循環(huán)氫流量，節(jié)省壓縮機能耗。

3.2.2 標定結果

幾種異構化催化劑的標定結果見表3。

表 2 幾種異構化催化劑的標定條件Table 2 Operating conditions of the several isomerization catalysts

表 3 幾種異構化催化劑的標定結果Table 3 The operating results of the isomerization catalysts

由表3可看出，RIC-200催化劑的乙苯轉化率最高，說明該催化劑的乙苯轉化性能好，二甲苯異構化率比SKI-400系列催化劑提高了至少1.4百分點，與OPARIS PLUS催化劑相當，說明RIC-200催化劑的異構化活性高。C8烴收率是催化劑的選擇性指標。從表3可看出，RIC-200催化劑的C8烴收率最高，說明其選擇性最好。

3.3 催化劑的穩(wěn)定性

催化劑的穩(wěn)定性是保證催化劑在工業(yè)裝置中長期平穩(wěn)運轉的一項重要指標，催化劑的穩(wěn)定性好，可使溫度和壓力的提升速率較慢，延長催化劑的使用壽命。幾種異構化催化劑在標定后6個月內的工業(yè)運轉數據見表4。由表4可見，RIC-200催化劑的提溫、提壓速率與OPARIS PLUS催化劑基本相當，比SKI-400系列催化劑的提溫、提壓速率慢，說明RIC-200催化劑的穩(wěn)定性良好，可長周期運轉。由表4還可看出，RIC-200催化劑的C8芳烴損失最小，而乙苯轉化率和二甲苯異構化率最高。因此，在補充相同數量新鮮C8芳烴的條件下，對二甲苯的產量顯著增加，提高了裝置的經濟效益。

表 4 幾種異構化催化劑的運轉數據Table 4 Operating results of the isomerization catalysts

4 結論

（1）對比了國內外幾種二甲苯異構化催化劑的性能，其物化性質基本相同，RIPP最新研制的RIC-200催化劑的鉑含量比其原來的SKI-400系列催化劑下降了約6%，與國外的OPARIS PLUS催化劑基本相當。

（2）對中國石化天津分公司芳烴聯合裝置條件一致性的考察結果表明，RIC-200催化劑的性能與國外的OPARIS PLUS催化劑相當，比SKI-400系列催化劑的性能明顯提高，二甲苯異構化率提高了約1.4百分點，C8烴收率提高了約1.5百分點，并保持了較高的乙苯轉化率。

（3）工業(yè)裝置運轉數據表明，RIC-200催化劑的性能已達到國際先進水平，在補充相同數量新鮮C8芳烴的條件下，對二甲苯產量顯著增加，經濟效益明顯提高，可進一步在其他芳烴聯合裝置上推廣使用。

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Comparison Between Domestic and Oversea Xylene Isomerization Catalysts

Yu Shenbo，Hou Qiang
（SINOPEC Tianjin Petrochemical Corporation Brach，Tianjin 300270，China）

The performances of the domestic and oversea catalysts in xylene isomerization were compared in the aromatics complex plant of Tianjin Petrochemical Corporation. The industrial operating results indicated that both the activity and the selectivity of RIC-200 were higher than those of SKI-400 and the isomerization activity（mass fraction ofp-xylene in the total xylene in the products)was higher than 23%. The activity of SKI-400 catalyst in the isomerization was comparative with the oversea catalyst OPARIS PLUS，but both the ehtylbenzene conversion and the C8hydrocarbon yield of RIC-200 catalyst were higher than those of the oversea catalyst.

aromatics complex plant；xylene isomerization catalyst；p-xylene

1000 - 8144（2012）02 - 0190 - 04

TQ 241.13

A

2011 - 08 - 17；［修改稿日期］2011 - 12 - 13。

于深波（1973—），男，河北省獻縣人，大學，高級工程師，電話 022 - 63805366，電郵 yushenbo.tjsh@sinopec.com。

（編輯 安 靜）