賈 峰, 李 波, 成曉敏
(1.中北大學 化工與環(huán)境學院, 山西 太原 030051;2.山西省環(huán)境科學學會, 山西 太原 030024)
目前,工業(yè)生產中使用的緩蝕劑多為磷系配方,磷系配方會隨工業(yè)廢水的排放而進入水體,不僅造成水體“富營養(yǎng)化”,而且嚴重污染環(huán)境,加劇了水資源短缺的同時對水處理提出更高的要求.隨著人類環(huán)境保護意識的增強和可持續(xù)發(fā)展思想的深入,對緩蝕劑的開發(fā)和應用也提出了新的要求.圍繞性能和經濟目標,研究開發(fā)對環(huán)境不構成破壞作用,即運用綠色化學的思想研究和制備環(huán)境友好型緩蝕劑,成為未來緩蝕劑發(fā)展的方向[1].單寧酸存在于多種植物及果實中,是自然界中十分豐富的天然有機資源之一,屬于多元酚類化合物,單寧分子的每個結構單元都是由多環(huán)芳核和活性官能團組成;同時和其它水體腐殖質一樣具有羧基、酚羥基、甲氧基、乙醇基、羰基等多種官能團,單寧酸具有親水性、表面活性、離子交換能力、絡合能力以及吸附分散能力等,它可作為絮凝劑、阻垢分散劑、緩蝕劑、離子交換樹脂在水處理中得到應用[2],因此單寧酸可以作為一種非磷系、無公害、易降解的綠色環(huán)保型緩蝕劑,在工業(yè)水處理領域有著理論研究價值和廣闊的應用前景.早有文獻報道,單寧酸具有一定的緩蝕性能,但對緩蝕的效率以及性能沒有具體的數據和資料作為參考,因此本文將通過試驗對單寧酸的緩蝕性能進行全面細致的考察,為后續(xù)深入研究提供參考.
主要儀器:GYXZFS-II型旋轉掛片腐蝕儀,北京廣源科佑科貿有限公司;電子天平,奧豪斯公司;A3碳鋼掛片、H62黃銅、1Cr18Ni9Ti鋁合金.
主要試劑:單寧酸,相對分子質量約為1 701.23,天津恒興公司;丙酮、無水乙醇、鹽酸、氫氧化鈉、六次甲基四胺,均為分析純;羥基亞乙基二膦酸(HEDP)、氨基三亞甲基膦酸(ATMP),由山東泰和水處理有限公司提供,兩者純度均為50%.
本研究采用失重法,依據GB/T18175-2000進行.
實驗條件:溫度(40、45、50±1)℃,試片材質為A3碳鋼、H62黃銅、1Cr18Ni9Ti鋁合金,實驗溶液體積與試片面積比為32 mL/cm2,轉速為75 r/min,不進行預膜,試驗時間為72 h,實驗用水為中北大學自來水.
試片處理:試片表面積均為28.0 cm2,將試片用濾紙把防銹油脂擦拭干凈,然后分別在丙酮和無水乙醇中用脫脂棉擦洗(每10片試片用不少于50 mL上述試劑),置于干凈濾紙上,用濾紙吸干,置于干燥器中4 h以上,稱量(精確到0.000 2 g).
實驗步驟:從試片掛入所要求溫度的試液中起計算時間,72 h后取出試片,酸洗去除腐蝕產物,去離子水洗、干燥稱重;同時做未加水處理劑的空白實驗;由試片在實驗前后的質量損失計算出腐蝕率和緩蝕率.
采用失重法對單寧酸分別在40 ℃、45 ℃、50 ℃的溫度下對單寧酸的緩蝕性能進行了測試,試驗材質為A3碳鋼,實驗結果如圖1所示.
圖1 單寧酸在40 ℃、45 ℃、50 ℃下緩蝕率與藥劑質量濃度的關系 圖2 單寧酸對不同材質掛片的緩蝕性能影響
由圖1可以看出,單寧酸的藥劑質量濃度為20 mg/L時,40 ℃、45 ℃、50 ℃的緩蝕率分別為28.2%、23.1%、20.3%;在藥劑質量濃度為40 mg/L時單寧酸的緩蝕率達到最高,在40 ℃、45 ℃、50 ℃的緩蝕率依次為50.6%、46.7%、41.2%;藥劑質量濃度超過40 mg/L時,單寧酸的緩蝕率沒有繼續(xù)升高,反而有輕微下降;說明單寧酸具有良好的緩蝕率,且緩蝕率隨著溫度的升高而逐漸下降.
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中過水的金屬表面都會遭受不同程度的腐蝕,如輸水管道、水泵、熱換器、金屬支架等.各種部件的材質各有不同,試驗研究了單寧酸對A3碳鋼、H62黃銅、1Cr18Ni9Ti鋁合金的緩蝕性能,試驗溫度為(45±1)℃,結果如圖2所示.
由圖2可以看出,單寧酸對A3碳鋼、H62黃銅、1Cr18Ni9Ti鋁合金都具有一定的緩蝕性能;單寧酸對H62黃銅的緩蝕率隨著藥劑的增加而上升,A3碳鋼、1Cr18Ni9Ti鋁合金的緩蝕率隨著藥劑質量濃度的增加先上升后下降;藥劑質量濃度為40 mg/L時,A3碳鋼、1Cr18Ni9Ti鋁合金的緩蝕率達到最大,分別為46.7%、39.4%;藥劑質量濃度為60 mg/L時,H62黃銅的緩蝕率達到最大,為48.2%.
試驗也對單寧酸與市售常用磷系緩蝕劑HEDP、ATMP的緩蝕性能進行了對比研究,試驗溫度為(45±1)℃,采用A3碳鋼掛片,試驗結果如圖3所示.
圖3 單寧酸與HEDP、ATMP緩蝕性能的對比 圖4 單寧酸與HEDP、ATMP分別復配后的緩蝕率與藥劑質量濃度的關系
由圖3可以看出,單寧酸的緩蝕率相比市售常用緩蝕劑HEDP、ATMP有一定差距;藥劑質量濃度為10 mg/L時,單寧酸、HEDP、ATMP的緩蝕率分別為11.3%、21.4%、18.2%;藥劑質量濃度為40 mg時,HEDP的緩蝕率達到最大,為60.4%,此后隨著藥劑投加量的增加,緩蝕率基本保持平穩(wěn);ATMP的緩蝕率隨著投藥量的增加而增加,在60 mg/L時達到了最大,為64.3%.
試驗將單寧酸與市售常用磷系緩蝕劑HEDP、ATMP分別進行了復配,藥劑復配質量濃度為1∶1,試驗溫度為(45±1)℃,試片材質為A3碳鋼,實驗結果如圖4所示.
由圖4可以看出,單寧酸與HEDP、ATMP分別復配后的緩蝕率均隨著投藥量的增加而上升,在藥劑質量濃度超過30 mg/L時,緩蝕率基本保持平穩(wěn);結合圖3,在藥劑質量濃度為20 mg/L時,單寧酸、HEDP、ATMP、單寧酸+HEDP、單寧酸+ATMP的緩蝕率分別為32.6%、44.1%、39.6%、60.3%、57.1%,40 mg/L時,緩蝕率依次為46.7%、60.4%、58.2%、67.8%、62.1%;復配后比使用單一藥劑的緩蝕性能都要好,說明單寧酸與HEDP、ATMP復配后具有協同增效效應,可以部分減少磷系緩蝕劑HEDP、ATMP的使用量.
(1)單寧酸有一定的緩蝕性能,質量濃度為40 mg/L時達到了最大,此后隨著質量濃度的增加,緩蝕率反而有所下降.
(2)單寧酸對不同材質,A3碳鋼、H62黃銅、1Cr18Ni9Ti鋁合金都具有一定的緩蝕性能,藥劑質量濃度為40 mg/L的緩蝕率分別為46.7%、41.3%、39.4%.
(3)單寧酸與市售常用磷系緩蝕劑HEDP、ATMP復配后能增強緩蝕性能,能減少HEDP、ATMP的使用量.
參考文獻
[1] 王慧龍,鄭家燊.環(huán)境友好緩蝕劑的研究進展[J].腐蝕科學與防護技術,2002,14(5):275-279.
[2] 秦小玲,劉艷紅.植物單寧在水處理中的研究與應用[J].工業(yè)水處理,2006,26(3):28-29.