孫曄 (阿克蘇諾貝爾涂料有限公司(TEDA) 天津300456)
如今,有色涂料在涂料行業(yè)中已占據(jù)了越來越重要的地位。人們審美觀的提高,要求涂料行業(yè)能夠提供更加豐富的色彩。由于流行色生命周期變化較快,開發(fā)后的顏色產(chǎn)品應(yīng)及時(shí)進(jìn)入生產(chǎn)狀態(tài),并對(duì)市場(chǎng)作出反應(yīng)。而顏色產(chǎn)品為達(dá)到客戶的要求,通常在投料后,要對(duì)產(chǎn)品的色彩做出調(diào)整。目前調(diào)色是涂料行業(yè)中比較棘手的問題:調(diào)整時(shí)間相對(duì)比較長(zhǎng),調(diào)整次數(shù)多,產(chǎn)品常常因性能問題遭到客戶抱怨,并因此而丟失商業(yè)機(jī)會(huì)。從事調(diào)色的工作人員通常要有非常豐富的工作經(jīng)驗(yàn),通過目視的方法來估算調(diào)整原料,即使使用輔助設(shè)備色差儀,對(duì)于調(diào)整量也是采用估算的方式。由于每個(gè)人的工作經(jīng)驗(yàn)和判斷能力不同,調(diào)整時(shí)往往出現(xiàn)調(diào)整過量或調(diào)整不足的問題。目前的調(diào)色狀況成為有色涂料生產(chǎn)的瓶頸。我們通過對(duì)實(shí)際生產(chǎn)的歷史批次數(shù)據(jù)做分析后,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品顏積比的相對(duì)穩(wěn)定對(duì)實(shí)際生產(chǎn)具有很重要的意義,而顏積比在實(shí)際操作中比較繁瑣,計(jì)算量大,不便于生產(chǎn)控制。為了在生產(chǎn)中更具有操作性,我們對(duì)顏積比計(jì)算方法進(jìn)行簡(jiǎn)化和演變,提出了顏質(zhì)比和顏基比的概念。通過實(shí)踐的證明,顏質(zhì)比和顏基比的生產(chǎn)應(yīng)用具有提高生產(chǎn)效率,節(jié)省設(shè)備資源,節(jié)省勞動(dòng)力成本,對(duì)市場(chǎng)反饋及時(shí)的特點(diǎn)。顏質(zhì)比和顏基比的應(yīng)用較好地解決了目前有色涂料生產(chǎn)的瓶頸問題。文中的原始數(shù)據(jù)均通過模糊處理的方式,為了更好的便于理解,而將原料名稱和配方數(shù)據(jù)通用化。不涉及任何商業(yè)機(jī)密,配方中的原料含量及原料名稱不代表實(shí)際原始配方。
表1 原始數(shù)據(jù)的采集為某一階段生產(chǎn)的最終數(shù)據(jù)
由于配方中的樹脂溶液、顏料原始比例成分固定,理想狀態(tài)下,我們假定各原料成分均為100%的純?cè)?。甲基異丁基酮在配方中起到稀釋的作用,我們?cè)谘芯窟^程中將其剔出。原始數(shù)據(jù)變化見表2:
表2 原始數(shù)據(jù)變化表
1.2.1 顏積比 通常計(jì)算顏積比(PVC:pigment volume concentration)和臨界顏積比(CPVC:critical pigment-volume concentration)的方式為:
顏積比的變化會(huì)對(duì)涂料的性能產(chǎn)生明顯的影響。通常顏積比趨向于零時(shí),漆膜的附著力、抗沖擊、耐腐蝕等性能變好;顏積比趨向于100時(shí),漆膜的耐磨擦、硬度等性能變好。因此,一個(gè)生產(chǎn)配方在被確認(rèn)后,在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)盡量保持原有的PVC值。涂料生產(chǎn)中產(chǎn)生的調(diào)整,實(shí)際上是對(duì)操作過程中造成的PVC值波動(dòng)變化的調(diào)整。對(duì)某產(chǎn)品來說,理想化狀態(tài),PVC應(yīng)是一個(gè)固定值。
1.2.2 實(shí)際物料理想化處理 實(shí)際生產(chǎn)中,由于投料過程中,設(shè)備的選擇很少直接使用體積工具,一般使用稱量質(zhì)量的工具。生產(chǎn)數(shù)據(jù)直接體現(xiàn)為質(zhì)量,單位通常用噸、公斤、克來表示。為了在生產(chǎn)中使用顏積比來監(jiān)控操作的變化和便于生產(chǎn)調(diào)整指導(dǎo),我們對(duì)PVC公式做一些理想化處理,引進(jìn)顏質(zhì)比(PWC:pigment weight concentration)和顏基比(PBC:pigment base concentration)的概念。
樹脂溶液、顏料由于其成分比例固定,是均一混合相,在生產(chǎn)調(diào)整過程中,我們假定其為純物質(zhì),即固含為100%,比重為1。在PBC中,被選定的基礎(chǔ)顏料配方中的數(shù)量,我們假定為整體1。經(jīng)過原料理想化,我們定義PWC和PBC分別為:
則樣品數(shù)據(jù)用顏質(zhì)比表示為表3:
表3 樣品數(shù)據(jù)顏質(zhì)比
樣品的顏質(zhì)比數(shù)據(jù)明顯比設(shè)計(jì)配方數(shù)據(jù)低,但達(dá)到了客戶要求的標(biāo)準(zhǔn),由于市場(chǎng)目前價(jià)格樹脂比顏料廉價(jià),在達(dá)到相同效果的情況下,比值越小,經(jīng)濟(jì)效益越高。通過對(duì)顏質(zhì)比的比較,可以得到更好的設(shè)計(jì)配方。
顏料與樹脂的比值可以指導(dǎo)整體配方的平衡。但實(shí)際涂料生產(chǎn)中,很少有顏色產(chǎn)品投料后不經(jīng)過調(diào)整就達(dá)到色差要求。
對(duì)于涂料的顏色,通常采用減色法調(diào)整。配方設(shè)計(jì)時(shí),存在相對(duì)共軛的顏色原料。我們將研究對(duì)象按照顏色共軛進(jìn)行分類。
根據(jù)孟塞爾色譜理論中的顏色車輪(見圖1)做最基本的分類,然后根據(jù)實(shí)際配方的顏色組成,確認(rèn)主要共軛顏色。
圖1 顏色車輪
按照色差黑白值共軛物料分類:主要使L值升高的顏料為白色珠光粉;主要使L值降低的顏料為黑色顏料漿、紫色顏料漿。
取白色珠光粉為基數(shù)顏料,將表3數(shù)據(jù)簡(jiǎn)化為表4。
通過數(shù)據(jù)對(duì)比,我們可以發(fā)現(xiàn)非基數(shù)顏料總量與基數(shù)顏料的比值應(yīng)是一個(gè)固定值。圖2顯示,在顏基比趨向于定值時(shí),總色差評(píng)估值趨向于零;反之,總色差評(píng)估值都會(huì)偏離零值而趨向于無窮大正值。使色相變差,背離我們的需求目標(biāo)。
這樣,我們可基本確定一個(gè)差為零的參考顏基比:黑色顏料漿∶白色珠光粉∶天藍(lán)顏料漿∶紫色顏料≈13.25∶1.00∶0.49∶0.53;非基顏料總量∶基料顏料總量≈14.27∶1.00。
表4 取白色珠光粉為基數(shù)顏料后樣品值
圖2 樣品值曲線圖
由此可見,樣品1明顯非基顏料總量不足,造成顏色偏差較大,而樣品3則是非基顏料過量導(dǎo)致顏色偏差較大。
對(duì)于樣品1的調(diào)整,我們應(yīng)適當(dāng)添加黑色顏料漿,從而提高黃色相,降低白色相;對(duì)樣品3應(yīng)適當(dāng)增加白色珠光粉來改變顏基比值并將其他物料比平衡。如樣品3重新調(diào)整方法:
假定需要調(diào)整的顏料白色珠光粉基數(shù)為σ,則:
原樣品的白色珠光粉含量為0.6,則:
白色珠光粉調(diào)整量=0.1283×0.6≈0.077
由于基數(shù)顏料原料量的變化,需要對(duì)配方中的其他原料進(jìn)行平衡,重新計(jì)算顏基比(如表5)。
表5 顏基比值
這時(shí)我們發(fā)現(xiàn),天藍(lán)顏料漿的過量是導(dǎo)致非基顏料過量的根本原因,我們對(duì)顏基比重新平衡,樣品3的調(diào)整量見表6:
表6 樣品3調(diào)整量
對(duì)理論計(jì)算進(jìn)行驗(yàn)證,色差結(jié)果為:Delt L=0.02,Delt a=-0.01,Delt b=0.02,Delt E=0.017。結(jié)果較好地與理論值匹配,說明該方法具有可實(shí)際操作性。
在該方法中,存在比較困難的問題是零差值的顏基比,為了解決這個(gè)問題,我們引進(jìn)數(shù)學(xué)微積分的概念。
由于色差儀的檢測(cè)原理是檢測(cè)光波(見圖3),雖然某產(chǎn)品的整體色譜為非直線型,我們將色譜波段進(jìn)行微分處理,即認(rèn)為:在很小的波動(dòng)范圍內(nèi),某顏料對(duì)色譜的影響貢獻(xiàn)為線性:
圖3 檢測(cè)光波
ΔL=kΔm;
ΔL:色差的某一特征值調(diào)整前后的差值;
Δm:某顏料調(diào)整前后的質(zhì)量差值;
K:線性系數(shù)。
如:我們考察黑色顏料漿對(duì)Delt L線性影響:
K=ΔL/Δm=(0.02-0.1)/(9.134-8.746)=-0.206 2
將樣品1的Delt L值只用黑色顏料漿調(diào)整為零所需的質(zhì)量為:
Δm1=ΔL1/k=(0-0.1)/(-0.2062)=0.485
以新的黑色顏料漿對(duì)顏料基數(shù)重新核算,并對(duì)其他色差值進(jìn)行復(fù)核,看是否其他值也趨向于零,若差異較大,在此基礎(chǔ)上,繼續(xù)使用微分的方法對(duì)差異較大的色差進(jìn)行核算,直到所有的色差數(shù)值趨向于零為止。該方法雖然在使用初期計(jì)算比較繁瑣,但只要確定后,對(duì)以后的調(diào)整具有很大的便利,若再生產(chǎn)該產(chǎn)品,該步驟可省略而直接參考原來的PWC和PBC即可。
或使用微分與估算相結(jié)合的方法,對(duì)比樣品1和樣品2,發(fā)現(xiàn)天藍(lán)顏料漿減少0.13,Delt b上升0.05,因此我們?nèi)悠?的調(diào)整值,作為參考顏基比?;蚴褂蒙a(chǎn)中結(jié)果相對(duì)較好的數(shù)據(jù),作為參考顏基比,也可以達(dá)到較好的結(jié)果,從而避免參考顏基比計(jì)算的繁瑣。
黑色顏料漿=13.16+(0-0.02)/(-0.2062)=13.257
天藍(lán)顏料漿=0.53-0.13=0.40
即估算比為:
黑色顏料漿∶白色珠光粉∶天藍(lán)顏料漿∶紫色顏料≈13.257∶1.00∶0.40∶0.53
依照估算值配比調(diào)整,我們也得到較好的結(jié)果:Delt L=-0.02,Delt a=0.02,Delt b=0.02,Delt E=0.02。
選用相同的生產(chǎn)設(shè)備和人員,對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行試驗(yàn)性對(duì)比(見表7),對(duì)比發(fā)現(xiàn),使用PWC和PBC后,節(jié)省了調(diào)整時(shí)間,提高了產(chǎn)品性能的穩(wěn)定性,減少了生產(chǎn)能量損耗。
若200 kg/批次,年生產(chǎn)100 000 kg,主要攪拌設(shè)備功率為10 kw,則平均年可節(jié)約用電17 500 kw。節(jié)能效果非常明顯。
表7 產(chǎn)品試驗(yàn)對(duì)比
經(jīng)過對(duì)顏積比的定義延伸,簡(jiǎn)化了過程計(jì)算的繁瑣,提供了簡(jiǎn)潔的數(shù)學(xué)工具:顏基比和色譜線性微分法。在實(shí)際生產(chǎn)中更具有指導(dǎo)意義。根據(jù)指導(dǎo),可以節(jié)省調(diào)整次數(shù),縮短調(diào)整周期,減少不合格品出現(xiàn)的頻率,不僅提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)勞動(dòng)成本,降低動(dòng)力損耗,提高設(shè)備使用壽命,還達(dá)到了目前環(huán)保要求及節(jié)能減排的目的?!?/p>
參考資料
[1]涂料工藝編委會(huì).涂料工藝(第三版)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997.
[2]《實(shí)用化學(xué)品配方手冊(cè)》編委會(huì).實(shí)用化學(xué)品配方手冊(cè)[M].成都:四川科學(xué)技術(shù)社,2009.
[3]朱光軍.涂料新產(chǎn)品與新技術(shù)[M].南京:江蘇科學(xué)技術(shù)出版社,2000.
[4]《化學(xué)產(chǎn)品手冊(cè)》編輯部,項(xiàng)斌,高建榮.化學(xué)產(chǎn)品手冊(cè)·顏料[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008.
[5]賀英.涂料樹脂化學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007.