吳維煇
魚粉是一種重要的優(yōu)質(zhì)動物蛋白質(zhì)原料,是配合飼料中最重要、成本最高的原料之一,也是最容易摻雜、摻假或以劣充好的飼料原料,對魚粉質(zhì)量的鑒定尤為重要。
魚粉蛋白質(zhì)品質(zhì)好,生物學(xué)價值高,富含各種必需氨基酸。采用不同的魚種、不同加工部位和加工工藝生產(chǎn)的魚粉,氨基酸含量有很大的差異。魚粉在國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 19164—2003)[1]中賴氨酸及蛋氨酸的含量是評定魚粉質(zhì)量的一個重要指標(biāo),對魚粉的其他氨基酸含量未做規(guī)定。廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與標(biāo)準(zhǔn)研究中心(以下簡稱中心)2010年1~10月檢測了137個魚粉樣品的氨基酸含量,將檢測數(shù)據(jù)歸納整理并統(tǒng)計分析后,發(fā)現(xiàn)低質(zhì)、變質(zhì)、摻雜、摻假的魚粉會有一些氨基酸的含量出現(xiàn)異常。本文通過對魚粉樣品氨基酸數(shù)據(jù)的總結(jié),提供了運用氨基酸指標(biāo)評價魚粉質(zhì)量及摻假鑒別的方法,供飼料企業(yè)及養(yǎng)殖企業(yè)參考。
檢測了137個魚粉樣品的氨基酸含量,結(jié)合顯微鏡檢查方法、物理分析方法、化學(xué)分析方法對其理化指標(biāo)進行分析,將137個魚粉樣品區(qū)分為合格魚粉、低質(zhì)魚粉及摻假魚粉三大類。將純魚粉的氨基酸含量作為標(biāo)準(zhǔn),找出低質(zhì)、摻假魚粉的氨基酸含量變化規(guī)律。在進行魚粉質(zhì)量鑒定時,將魚粉樣品的氨基酸含量與標(biāo)準(zhǔn)進行比對,如果相關(guān)性很好則應(yīng)視為高質(zhì)量、優(yōu)質(zhì)魚粉,否則為低質(zhì)、摻雜魚粉。
魚粉樣品大部分為廣東省飼料生產(chǎn)或經(jīng)營企業(yè)送檢,少量為海南、福建、湖南、廣西寄送的樣品,送檢時間為2010年1月~10月。產(chǎn)地為進口魚粉及國產(chǎn)魚粉,加工方式有蒸汽魚粉、直火烘干魚粉。
檢測了137個魚粉樣品的氨基酸含量,結(jié)合顯微鏡檢查方法(判別有無摻入非魚粉物質(zhì))、物理分析方法(主要是感官鑒別)、化學(xué)分析方法(有針對性的檢測粗蛋白、粗灰分、鹽分、粗纖維、揮發(fā)性鹽基氮等指標(biāo))對其質(zhì)量進行分析,將137個魚粉樣品區(qū)分為73個合格魚粉、11個低質(zhì)魚粉(為魚粉,但賴氨酸含量<3.8%、蛋氨酸含量<1.3%)及53個摻假魚粉三大類。其中,摻假魚粉又依據(jù)賴氨酸、蛋氨酸含量分為29個賴氨酸、蛋氨酸指標(biāo)合格及24個不合格兩類(GB/T 19164—2003規(guī)定,賴氨酸≥3.8%;蛋氨酸≥1.3%為三級以上魚粉)。
3.1 合格魚粉
表1結(jié)果表明,合格魚粉的大部分氨基酸的含量穩(wěn)定,變異小(CV≤14%),組氨酸含量的變異較大(CV為21.66%),絲氨酸的含量略低于蘇氨酸的含量。
3.2 低質(zhì)魚粉
與合格魚粉相比,低質(zhì)魚粉的粗蛋白含量及各種氨基酸含量均有所降低。
3.3 摻假魚粉
與73個合格魚粉相比,摻假魚粉除了賴氨酸和蛋氨酸含量變異較大外,其他氨基酸的含量變異也較大,尤其是絲氨酸、甘氨酸、脯氨酸的含量顯著升高,變異極大。
3.3.1 賴氨酸、蛋氨酸指標(biāo)不合格的摻假魚粉
與合格魚粉相比,摻假魚粉的粗蛋白、賴氨酸、蛋氨酸、組氨酸含量顯著降低,絲氨酸、脯氨酸、甘氨酸含量顯著升高,其他氨基酸含量有所降低,各種氨基酸含量的變異較大。
3.3.2 賴氨酸、蛋氨酸指標(biāo)合格的摻假魚粉
與合格魚粉相比,摻假魚粉的絲氨酸、脯氨酸、甘氨酸含量顯著升高,且變異較大。粗蛋白含量及其它氨基酸含量與合格魚粉無明顯差異,組氨酸含量的變異較大(CV為30.76%)。
表1 魚粉樣品的粗蛋白及氨基酸含量(%)
4.1 合格魚粉與其它動物性蛋白質(zhì)原料的氨基酸含量比對
將73個合格魚粉的氨基酸含量與羽毛粉(實測值為中心檢測的2個羽毛粉樣品的平均值)、肉骨粉(實測值為中心檢測的10個肉骨粉樣品的平均值)、血粉、皮革粉的氨基酸含量做比對,結(jié)果見表2。
由表2可見,不同蛋白質(zhì)原料的各種氨基酸含量有著顯著的差異,羽毛粉、肉骨粉、皮革粉的蛋氨酸、賴氨酸、組氨酸含量均顯著低于魚粉;血粉的賴氨酸及組氨酸含量高于魚粉,蛋氨酸含量顯著低于魚粉,魚粉為氨基酸均衡的蛋白質(zhì)飼料,是其它動物源蛋白質(zhì)原料所不能代替的。
表2 不同動物源蛋白質(zhì)原料的氨基酸含量(%)
羽毛粉的絲氨酸含量達到9.63%,是魚粉絲氨酸含量的4.1倍,脯氨酸含量達到8.24%,是魚粉脯氨酸含量的3.2倍,甘氨酸含量達到6.76%,是魚粉甘氨酸含量的1.7倍。
皮革粉的脯氨酸含量極高,達到10%,是魚粉脯氨酸含量的3.9倍。
肉骨粉中甘氨酸含量較高,達7.22%,是魚粉甘氨酸含量的1.8倍。脯氨酸含量也較高,接近5%,是魚粉脯氨酸含量的1.9倍左右。
血粉中組氨酸含量在4%~6%左右、纈氨酸含量在6.5%左右、亮氨酸含量在11%左右,均是魚粉中含量的2倍以上,血粉的異亮氨酸含量較低,在1%以下,只有魚粉中含量的三分之一。
4.2 合格魚粉與其它植物性蛋白質(zhì)原料的氨基酸含量比對
將合格魚粉的氨基酸含量與豆粕、菜籽粕、棉籽粕、椰子粕的氨基酸含量做比對,結(jié)果見表3。
表3 不同植物源蛋白質(zhì)原料的氨基酸含量(%)
表3結(jié)果表明,植物性蛋白質(zhì)原料的氨基酸含量均顯著低于魚粉,豆粕、菜籽粕、棉籽粕、椰子粕的粗蛋白含量分別是魚粉的67.43%、59.12%、67.11%、31.8%,但其蛋氨酸含量分別是魚粉的26.44%、31.03%、31.03%、16.67%,其賴氨酸含量分別是魚粉的51.83%、41.72%、33.33%、7.96%。植物性蛋白質(zhì)原料的氨基酸質(zhì)量遠遠低于魚粉。
結(jié)果及相關(guān)文獻表明,純魚粉的氨基酸含量變異并不大(組氨酸除外),低質(zhì)魚粉的各種氨基酸含量均有所降低。但若在魚粉中摻假則會導(dǎo)致魚粉樣品的氨基酸含量出現(xiàn)異常。
5.1 常見魚粉摻假方式及氨基酸含量變化
5.1.1 為增加魚粉重量而摻入泥土、砂石、貝殼粉、蟹殼粉等礦物質(zhì)
摻入此類物質(zhì)后魚粉的各種氨基酸含量均降低,粗灰分含量較高,可測定粗灰分、砂分含量進行摻假鑒別。
5.1.2 摻入植物蛋白質(zhì),如豆粕、菜籽粕、棉粕、花生粕等。
摻入此類物質(zhì)后魚粉的大部分氨基酸含量降低,谷氨酸含量會增加,蛋氨酸及賴氨酸含量均顯著降低。
可測定粗纖維含量進行摻假鑒別。魚粉屬動物性飼料,不含粗纖維。若國產(chǎn)魚粉粗纖維含量超過1%,進口魚粉超過0.30%,證明魚粉中摻有植物蛋白或其他植物填充物。中心檢測結(jié)果表明,目前這種摻假現(xiàn)象較少。
5.1.3 以增加總氮為目的摻入非蛋白氮如尿素、氯化銨、二縮脲、磷酸脲等
摻入此類物質(zhì)后魚粉的氨基酸含量降低,氨含量明顯增加,粗蛋白含量會顯著升高。
5.1.4 以低質(zhì)高蛋白動物蛋白質(zhì)摻入魚粉中,如摻入羽毛粉、血粉、皮革粉、肉粉等
若在魚粉中摻入皮革粉、肉粉、血粉、羽毛粉等動物性蛋白質(zhì)時,由于蛋白質(zhì)含量高于魚粉,僅根據(jù)賴氨酸和蛋氨酸的含量難以進行鑒別和排除,我中心檢測結(jié)果表明目前這種摻假現(xiàn)象較多,摻假后魚粉樣品的部分氨基酸含量出現(xiàn)異常,詳見表4。
表4 摻假魚粉樣品的氨基酸含量變化
若魚粉中摻有羽毛粉,則蛋氨酸及賴氨酸的含量降低,絲氨酸、脯氨酸含量顯著升高,絲氨酸含量顯著高于蘇氨酸含量;若魚粉中摻有皮革粉、肉骨粉,則蛋氨酸及賴氨酸的含量降低,脯氨酸、甘氨酸含量顯著升高[7];若魚粉中摻有血粉,則蛋氨酸含量降低,賴氨酸的含量升高,組氨酸、纈氨酸、亮氨酸含量顯著升高,異亮氨酸含量顯著降低。
羽毛粉、肉骨粉的價格較低,在魚粉中摻入羽毛粉、肉骨粉的現(xiàn)象較多,要特別關(guān)注絲氨酸、脯氨酸的含量。
在魚粉中摻入皮革粉的現(xiàn)象時有發(fā)生,要特別關(guān)注脯氨酸、甘氨酸的含量。
由于血粉價格較高,且摻血粉的魚粉口味變差,畜禽不愛吃,所以在魚粉中摻入血粉的現(xiàn)象較少,當(dāng)魚粉樣品的賴氨酸含量明顯偏高時,有可能摻入了血粉。
5.2 魚粉樣品組氨酸含量的變化
表1的結(jié)果表明,魚粉的組氨酸含量的變異極大(CV為21.66%)。據(jù)報道,魚粉在常溫下,有氧、弱酸性環(huán)境時,其自身的組氨酸在組氨酸酶作用下,分解形成組胺,所以如果魚粉貯存時間過長,其中的組胺含量就會增加,尤其是用腐敗魚肉及其下腳料或病魚尸做成的魚粉,其中組胺的含量就較高,與此同時,魚粉的組氨酸含量出現(xiàn)異?,F(xiàn)象,一般表現(xiàn)為組氨酸含量大幅度地降低,氨含量異常升高[8]。所以,可將組氨酸含量作為判定魚粉新鮮度的參考指標(biāo)。
5.3 魚粉氨基酸分析與顯微鏡檢查相結(jié)合
目前,摻假魚粉中的摻假物質(zhì)大多是兩種或兩種以上,應(yīng)將魚粉樣品的各種氨基酸含量與標(biāo)準(zhǔn)進行比對,如果相關(guān)性很好則應(yīng)視為高質(zhì)量、優(yōu)質(zhì)魚粉,否則為低質(zhì)、摻雜魚粉。
隨著檢測魚粉質(zhì)量技術(shù)的進步,摻假者會調(diào)整摻假物質(zhì)的種類和數(shù)量使檢測數(shù)據(jù)合格。顯微鏡檢查方法是一種簡便、快捷并相對較為準(zhǔn)確的分析方法。通過顯微鏡分析方法,找出原料中的外來成分,可快速初步判定其是否摻假[9]。將顯微鏡檢查與氨基酸分析這兩種不同檢測方法得到的結(jié)果加以對照,進行綜合判斷后給出結(jié)論,可更準(zhǔn)確有效地評價魚粉質(zhì)量及摻假鑒別。
6.1 通過對魚粉氨基酸含量的測定,可以有效地鑒定魚粉質(zhì)量的優(yōu)劣,同時還可以辨別魚粉的真?zhèn)巍?/p>
6.2 利用氨基酸指標(biāo)判別魚粉質(zhì)量時,不能只參考蛋氨酸、賴氨酸指標(biāo),應(yīng)綜合多個氨基酸指標(biāo)。特別注意絲氨酸、脯氨酸、甘氨酸、組氨酸、亮氨酸指標(biāo)。
6.3 對氨基酸指標(biāo)異常的魚粉,可結(jié)合魚粉感官檢查、顯微鏡檢查、化學(xué)方法鑒別進行綜合判斷。
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