王 晶,白生茂,苗洪利

(中國海洋大學(xué)信息科學(xué)與工程學(xué)院,山東青島266100)

一種紅光增強型白光L ED特性研究*

王 晶,白生茂,苗洪利

(中國海洋大學(xué)信息科學(xué)與工程學(xué)院,山東青島266100)

通過對YAG:Ce3+熒光粉摻雜方案的改進,引入Pr3+離子,改善了熒光粉發(fā)光特性,使白光L ED發(fā)光光譜在610 nm處出現(xiàn)發(fā)射峰,紅光成分增強。通過1 400 h左右老化實驗,熒光粉發(fā)射峰的2個主峰強度變化表明:當(dāng)Pr3+濃度增大到一定程度,熒光粉穩(wěn)定性下降;色度變化表明:2種配比熒光粉的L ED色偏移量均<0.015,具有很好的色度穩(wěn)定性。

紅光;白光L ED;穩(wěn)定性;色坐標

1994年日亞化學(xué)工業(yè)的中村修二,成功的研制出藍光、綠光發(fā)光二極管(Light Emitting Diode,LED),并且利用熒光粉轉(zhuǎn)化法,于1997年生產(chǎn)出世界上第一顆白光L ED[1-2]。白光LED以其效率高、功耗小、壽命長、固態(tài)節(jié)能、綠色環(huán)保等顯著優(yōu)點,被認為是“綠色照明光源”,預(yù)計將成為繼白熾燈、熒光燈之后的第三代照明光源,具有巨大的發(fā)展?jié)摿3-6]。

熒光粉轉(zhuǎn)換法實現(xiàn)白光是目前應(yīng)用最廣泛的方法[7]。這種方法主要是利用芯片產(chǎn)生的藍光去激發(fā)YAG:Ce3+黃色熒光粉來匹配出白光,因此這種白光光譜紅光成分不足。為解決以上問題,國內(nèi)外許多學(xué)者進行了大量實驗研究,其中以摻雜方案里加入Pr3+離子,最為理想。Yum Jun-Ho等人,在摻雜方案里加入Pr3+離子,但是Pr3+產(chǎn)生發(fā)射峰的強度不高,也沒有對其穩(wěn)定性加以研究[4]。國內(nèi)廈門大學(xué)陳都等人,也進行了摻雜方案中加入Pr3+離子的實驗,采用高溫固相法效果良好,但沒有封裝出L ED進行光度、色度的研究。

本文研究的主要內(nèi)容就是:從熒光粉方面,解決白光LED紅光成分不足這一問題,摻雜方案里加入Pr3+離子,采用高溫固相法合成紅光增強型的熒光粉,并用其封裝出新型白光LED,進行老化實驗,對白光LED色度穩(wěn)定性開展研究。

1 實驗方法

1.1 熒光粉的制備

目前國內(nèi)外制備熒光粉的方法主要有:高溫固相法、溶膠-凝膠法、共沉淀法和燃燒法等。本實驗采用高溫固相法,其優(yōu)點是工藝流程簡單,不需復(fù)雜的設(shè)備,可制備出小顆粒熒光粉,適合于工業(yè)批量生產(chǎn)。

以高純度的Al2O3、Y2O3、CeO2、Pr2O3為原料,按照一定的比例配比,充分攪拌混合。將原料混合物裝入剛玉坩堝中,置于1 500℃高溫爐,還原氣氛,燒結(jié)數(shù)小時,冷卻后經(jīng)過后處理,得到熒光粉樣品。按照熒光粉組分及配比的不同,分為3種熒光粉樣品,樣品(a)YAG:Ce3+,樣品(b)YA G:CePr0.006樣品,(c)YAG:CePr0.03。

1.2 LED的封裝及測試

用購置的GaN基藍光芯片,和以上3種熒光粉封裝白光LED,采用涂敷法,得到3種白光L ED分別是:用熒光粉YAG:Ce3+封裝的白光LED(簡稱樣品A);用熒光粉YAG:CePr0.006封裝的白光L ED(簡稱樣品B);用熒光粉YAG:CePr0.03封裝的白光LED(簡稱樣品C)。對白光L ED進行取樣后,直流20 mA驅(qū)動,室溫環(huán)境點亮1 400 h,用PR650光譜光度/色度計,每隔24 h測試1次,測量白光LED的發(fā)光光譜和色坐標變化情況。

2 實驗結(jié)果與分析

2.1 白光L ED的光譜

為了與YAG:Ce3+熒光粉光譜特性對比,測量了3種樣品的白光L ED發(fā)射光譜如圖1所示。圖1中曲線A有2個波峰,分別在460,540 nm。曲線B和C有3個波峰,分別在460,540和610 nm。相比,曲線B和C在610 nm處有明顯的發(fā)射峰,而曲線A卻沒有,這就是新型熒光粉中摻入Pr3+所致;雖然B和C都摻入Pr3+,但是,C的摻雜濃度比B大。圖1中610 nm處,C的峰值強度比B的峰值強度大,可見這個發(fā)射峰的強度隨Pr3+濃度的增加變強。用摻Pr3+熒光粉封裝出的白光L ED紅光部分得到加強,色度發(fā)生改變。

圖1 白光L ED的光譜樣品A,B,CFig.1 Spectra of the white L EDs sample A,B,C

2.2 白光LED的光衰

由圖1看出,白光LED光譜由藍光與黃光組成,這兩部分分別代表芯片和熒光粉的發(fā)射光譜。大量研究資料表明,影響LED光衰的因素很多,主要有:藍光芯片質(zhì)量好壞,熒光粉穩(wěn)定性,封裝材料等[8-9]。本文只對熒光粉穩(wěn)定性進行研究,暫不考慮其它因素對光衰的影響。研究過程中,通過分析白光LED發(fā)光光譜中540和610 nm處2峰值點強度變化,反映熒光粉引起的光衰。即光衰η為:

其中I表示光譜中某一峰值點處初始強度,It表示光譜中該峰值點處t時刻的強度。

圖2 樣品B的光衰Fig.2 Luminous decay of sample B

通過對樣品B在540和610 nm處光強測量,其光衰如圖2中曲線a、b?？梢钥闯?條曲線變化趨勢基本一致,初期衰減幅度較大,這是初期不穩(wěn)定造成;400 h以后光衰基本穩(wěn)定,變化較小;而且610 nm處光衰變化,與540 nm處光衰變化基本相同,說明加入Pr3+之后產(chǎn)生的發(fā)射峰,穩(wěn)定性較好。陳靜波等人,對YAG:Ce3+這種熒光粉發(fā)光穩(wěn)定性研究,也得出YAG:Ce3+熒光粉初期衰減變化較大,后期變化基本穩(wěn)定的結(jié)論[10-11],從而說明樣品B使用的熒光粉發(fā)光穩(wěn)定性和YAG:Ce3+沒有差別,即0.006 mol Pr3+摻入沒有影響到熒光粉穩(wěn)定性。

圖3 樣品C的光衰Fig.3 Luminous decay of sample C

通過對樣品C在540和610 nm處光強測量,其光衰如圖3中曲線c和d。在初期100 h,衰減幅度較大,2個峰值處的衰減基本相同;然后隨著白光LED點亮?xí)r間增加,2個峰值處的衰減產(chǎn)生差異,400 h以后光衰變化較小,但是610 nm處光衰明顯比540 nm光衰嚴重,結(jié)合圖2可知摻入0.03 mol Pr3+會影響熒光粉發(fā)光穩(wěn)定性,也就是當(dāng)Pr3+的量增加到一定程度,熒光粉的穩(wěn)定性就會下降。

2.3 白光L ED的色坐標變化

圖4是樣品B,C色品坐標(CIE1931)隨時間變化情況。通過1 400 h老化,樣品B和C色偏移量均小于0.015,色偏移較小,而且色坐標的變化基本呈線性?？梢姳緦嶒炛袠悠返纳浦饕怯捎谒{光衰減引起的,熒光粉性能比較穩(wěn)定,沒有影響到白光LED色度穩(wěn)定性。這種紅光增強型白光LED不僅光譜成分增加紅光,而且色度穩(wěn)定性良好,具有廣闊的應(yīng)用前景。

圖4 白光L ED的色坐標隨時間變化Fig.4 CIE1931-xyColor coodinate varied with time for white L EDs

3 結(jié)語

本文主要研究了紅光增強型白光LED的發(fā)射光譜和色度,通過對熒光粉摻雜方案的改進,引入Pr3+離子,使白光LED光譜在610 nm處出現(xiàn)發(fā)射峰;通過1 400 h老化實驗,熒光粉發(fā)射峰的2個主峰強度變化表明:使用YAG:CePr0.006這種熒光粉的白光LED,610 nm處光衰與540 nm處光衰變化情況相同,使用YAG:CePr0.03這種熒光粉的白光LED,610 nm處光衰比540 nm處光衰大,說明熒光粉的穩(wěn)定性受Pr3+摻入量影響,當(dāng)Pr3+的量增加到一定值,熒光粉穩(wěn)定性下降。用這兩種配比熒光粉的LED色偏移量均<0.015,具有很好的色度穩(wěn)定性,應(yīng)該是一種理想的開發(fā)產(chǎn)品。

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The Properties of a Red Spectral Intensity Enhanced White Light Emitting Diodes

WANGJing,BAI Sheng-Mao,MIAO Hong-Li
(Institute of Information Science and Engineering,Ocean University of China,Qingdao 266100,China)

YAG:Ce3+Phosphor doping program was improved by doping Pr3+ions.For the radiate property was improved,red spectral intensity of the white LEDs was enhanced and produced a emission peak at about 610 nm.After 1 400 hours aging test,phosphor emission peak intensity changes indicated that when the Pr3+concentration increased to a certain extent,the stability of phosphors droped.Color coodinate changes indicated that L ED’s color coodinate drift with these two ratio phosphors was less than 0.015 and had good color stability.

red light;white LEDs;stability;colour coodinate

O482.31

A

1672-5174(2010)09-128-03

2009-11-03;

2010-02-11

王 晶(1962-),女,博士,教授,主要從事發(fā)光材料方面的研究。Tel:0532-66781202,E-mail:wjing@ouc.edu.cn

責(zé)任編輯 陳呈超