摘要: 本研究建立了液相色譜串聯(lián)多級質(zhì)譜(LC-MS/MS) 測定紙張中丙烯酰胺含量的方法,分析了樣品提取條件對檢測結(jié)果的影響,并對丙烯酰胺在紙和紙板之間的遷移規(guī)律進(jìn)行了初步探究。本研究以水為提取液,將樣品超聲提取30 min后,采用LC-MS/MS的多反應(yīng)離子監(jiān)測(MRM) 進(jìn)行樣品檢測,內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明,超聲提取可以有效提高紙張中丙烯酰胺的溶出速率;同一樣品重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均lt;5%,3個添加水平的平均回收率在93. 13%~99. 89%,表明該方法具有較好的重復(fù)性和準(zhǔn)確度。此外,丙烯酰胺在特定條件下能夠在接觸的紙和紙板之間發(fā)生遷移,生活用紙企業(yè)應(yīng)對此現(xiàn)象予以關(guān)注。
關(guān)鍵詞:液相色譜串聯(lián)多級質(zhì)譜;丙烯酰胺;遷移
中圖分類號:TS77 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A DOI:10. 11980/j. issn. 0254-508X. 2025. 01. 021
丙烯酰胺(acrylamide,AM) 是一種具有親電基團(tuán)的小分子化合物,相對分子質(zhì)量71.078,水溶性極強(qiáng),易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮等常見溶劑,且具有較強(qiáng)的組織滲透性,可通過皮膚、黏膜、呼吸道、胃腸道等進(jìn)入體內(nèi),進(jìn)而誘發(fā)脫皮、紅斑、眩暈、動作機(jī)能失調(diào)、四肢無力等癥狀[1-2]。相關(guān)研究表明,AM對人體的危害是多方面的,除了明確具有神經(jīng)毒性和致癌作用外,AM還具有免疫毒性、消化系統(tǒng)毒性和生殖毒性[3-4]。此外,AM還是食物發(fā)生“美拉德反應(yīng)”的副產(chǎn)物之一[5-6],許多國家和地區(qū)均對食物中的AM含量作出了限量規(guī)定。
AM 的用途十分廣泛,其聚合產(chǎn)物聚丙烯酰胺(polyacrylamide,PAM) 是制漿造紙工業(yè)中廣泛使用的造紙助劑[7-9]。根據(jù)聚合度的不同,PAM 在造紙工業(yè)中具有不同的作用。相對分子質(zhì)量較低的PAM一般用于增加紙張的干強(qiáng)度;相對分子質(zhì)量中等的PAM常被用作紙機(jī)濕部的助留助濾劑,以提高填料和細(xì)小纖維的留著率,減少原材料的流失和對環(huán)境的污染;相對分子質(zhì)量較高的PAM則多用作制漿造紙廢水處理的絮凝劑。隨著PAM的使用,作為其主要單體的AM很可能殘留在紙品中,使用殘留AM的紙品會對人們的健康帶來潛在風(fēng)險(xiǎn)。
近年來,國內(nèi)多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)對紙品中AM 的含量進(jìn)行了限定。GB 9685—2016 中規(guī)定食品接觸用紙中PAM 最大使用量為0.1%,紙張中AM 遷移量不得檢出(檢出限0.01 mg/kg);GB/T 20808—2022《紙巾》和GB/T 26174—2023 《廚房紙巾》中規(guī)定AM 含量應(yīng)≤0.1 mg/kg;GB/T 24455—2022《擦手紙》中規(guī)定AM 含量應(yīng)≤0.5 mg/kg。因此,制漿造紙企業(yè)特別是生活用紙企業(yè), 對紙品中AM 含量的關(guān)注度日益提高。
目前,除制漿造紙領(lǐng)域外,在紡織品、食品、化妝品等領(lǐng)域均有AM檢測技術(shù)的相關(guān)研究[10-12],檢測方法涉及色譜法、光譜法、毛細(xì)管電泳法、生物傳感器法等。研究表明,液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS)通用性最好,且具有較高的靈敏度、準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性,是標(biāo)準(zhǔn)檢測方法的首選。本研究基于液相色譜串聯(lián)多級質(zhì)譜(LC-MS/MS),采用同位素內(nèi)標(biāo)法,對紙品中AM含量的檢測方法進(jìn)行了研究,分析不同樣品處理?xiàng)l件對檢測結(jié)果的影響;同時(shí),根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的檢測數(shù)據(jù)分析,對AM可能在紙和紙板之間發(fā)生遷移的規(guī)律進(jìn)行了初步探究。