摘 要：本研究以某化工企業(yè)為例，采用多層次土壤和地下水修復(fù)目標(biāo)值計(jì)算模型（P20模型），結(jié)合實(shí)地監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和污染物遷移模擬，對(duì)場(chǎng)地進(jìn)行了綜合環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。研究采集了地下水樣品，并通過(guò)對(duì)苯、氯苯、1，4-二氯苯等污染物的監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)區(qū)域內(nèi)地下水受到較為嚴(yán)重的化學(xué)污染。通過(guò)Ogata Banks和Domenico模型的應(yīng)用，模擬了污染物在地下水中的遷移趨勢(shì)，為場(chǎng)地的治理與修復(fù)提供了科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：遷移模型，土壤與地下水環(huán)境，綜合利用，風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2024.20.033

0 引 言

環(huán)境污染特別是由化工產(chǎn)業(yè)引起的土壤和地下水污染問(wèn)題，不僅影響公眾健康，也對(duì)生態(tài)系統(tǒng)構(gòu)成長(zhǎng)期影響。針對(duì)化工企業(yè)特有的污染特征，開(kāi)展土壤與地下水污染的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，制定相應(yīng)的修復(fù)目標(biāo)和策略至關(guān)重要。本研究利用暴露概念模型和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型，針對(duì)某具體化工企業(yè)進(jìn)行了詳細(xì)的案例研究，以期找出有效的污染控制和修復(fù)方法，確保環(huán)境和公眾健康安全。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)概況

研究對(duì)象為某化工企業(yè)，總占地面積約85，476m3，研究區(qū)域布局如圖1所示。企業(yè)布局包括六個(gè)主要功能區(qū)：生產(chǎn)車(chē)間、包裝車(chē)間、行政辦公樓、污水處理設(shè)施、農(nóng)藥生產(chǎn)車(chē)間及原材料儲(chǔ)存區(qū)。生產(chǎn)成品涉及的工藝原輔料包括苯、乙苯、氯苯及氯仿等，存放于密封罐中，位于原料及成品儲(chǔ)存區(qū)域。主要生產(chǎn)活動(dòng)集中在生產(chǎn)車(chē)間、包裝車(chē)間及農(nóng)藥生產(chǎn)車(chē)間，產(chǎn)出產(chǎn)品包括甲胺磷類(lèi)農(nóng)藥、氯堿化工產(chǎn)品及醚醛類(lèi)化學(xué)品。在實(shí)地考察過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)及儲(chǔ)存區(qū)域存在明顯刺激性氣味。由于長(zhǎng)期生產(chǎn)和儲(chǔ)存操作，原材料及成品可能發(fā)生泄漏，導(dǎo)致潛在的土壤及地下水污染風(fēng)險(xiǎn)。

1.2 樣品采集與分析

本研究共配置16座地下水監(jiān)測(cè)井（如圖1所示），共在進(jìn)行樣本采集時(shí)，所安置的濾水管位于地面下方9～15米處，而獲取地下水樣本的深度定在了地面下13～15米的粉土層區(qū)域，每次采集作業(yè)會(huì)連續(xù)取得兩個(gè)并行樣本。所采集的樣本在4℃的低溫環(huán)境下保存，并確保在24小時(shí)內(nèi)運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)。主要檢測(cè)項(xiàng)目為揮發(fā)性有機(jī)化合物，分析方法依照GB/ T 14848—2017《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行。所有污染物的最小檢測(cè)濃度設(shè)置為0.5μg/L，在實(shí)驗(yàn)室分析前還會(huì)進(jìn)行空白樣本的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，以確保苯系物及氯代有機(jī)物的加標(biāo)回收率控制在85%～95%之間，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差需保持在15%以下。地下水樣本中確認(rèn)存在的污染物質(zhì)主要有苯、1，2-二氯苯、乙苯、氯苯、1，4-二氯苯和氯仿。

1.3 模擬分析方法

1.3.1 暴露概念模型

暴露概念模型闡述了場(chǎng)地污染源、暴露途徑以及受體間的相互關(guān)系。如圖1所示，工廠車(chē)間、污水處理廠及原料與產(chǎn)品儲(chǔ)存區(qū)均可能構(gòu)成潛在的污染源。細(xì)部分析表明，污染物可能通過(guò)滲透進(jìn)入地下水系統(tǒng)，并隨水流方向向鄰近水體遷移，從而對(duì)水質(zhì)環(huán)境構(gòu)成威脅[1]。然而，目前尚未明確場(chǎng)地周邊地下水與外圍地表水之間的水文聯(lián)系，因此出于預(yù)防原則，應(yīng)將場(chǎng)地周邊地下水視為保護(hù)受體，并將距離場(chǎng)地邊界水環(huán)境最近的位置確定為合規(guī)點(diǎn)，以便進(jìn)行有效的監(jiān)測(cè)和管理。

1.3.2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型

P20模型建立了多層次土壤及地下水修復(fù)目標(biāo)值，適用于終止外部污染的場(chǎng)景，其中污染源假設(shè)為常量，污染物濃度穩(wěn)定。且該模型不適用于源頭處污染物濃度變動(dòng)的無(wú)限污染源環(huán)境。模型根據(jù)污染源到受體的傳輸途徑可分為四級(jí)（如表1所示），每級(jí)依遷移途徑設(shè)定不同修復(fù)目標(biāo)值。土壤評(píng)估中，第一級(jí)基于土壤—水相分配導(dǎo)出修復(fù)目標(biāo)；第二級(jí)加入包氣帶土壤淋溶考量，同時(shí)地下水目標(biāo)值對(duì)應(yīng)水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；第三級(jí)涉及飽和帶中污染物隨地下水側(cè)移；第四級(jí)考慮水環(huán)境中的稀釋影響。地下水風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估以水質(zhì)保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)為基準(zhǔn)，從第二級(jí)起評(píng)估，目標(biāo)值隨層次遞增。該模型專(zhuān)注于高風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域，平衡經(jīng)濟(jì)與環(huán)保效益。地下水模型的假設(shè)包括：土壤無(wú)污染，以及地下水污染物主要經(jīng)由稀釋、吸附、降解和彌散等過(guò)程遷移[2]。

注：Kd（土壤—水分配系數(shù)，L/kg）根據(jù)污染物特性采用不同的計(jì)算方法。對(duì)于非極性有機(jī)物，其計(jì)算公式為Kd=koc×foc，其中koc代表有機(jī)質(zhì)分配系數(shù)（L/kg），foc為有機(jī)質(zhì)含量（%表示）。其他關(guān)鍵參數(shù)包括：θw為孔隙水體積比（無(wú)量綱）、θa為孔隙空氣體積比（無(wú)量綱）、ρ為土壤容重（g/cm3）、H為亨利定律常數(shù)（無(wú)量綱）、CT 代表水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（mg/L）。RTi指第i 層評(píng)估的修復(fù)目標(biāo)值（mg/L）。此外，DF表示稀釋因子（無(wú)量綱），AF 和AFu分別為飽和區(qū)和非飽和區(qū)的衰減因子（無(wú)量綱），DFriver/abs為受體內(nèi)的稀釋因子（無(wú)量綱）。

第二層地下水修復(fù)目標(biāo)值推導(dǎo)：在進(jìn)行針對(duì)場(chǎng)地邊界下方水體的保護(hù)與修復(fù)目標(biāo)的設(shè)立時(shí)，首步乃將目標(biāo)定量化為特定的地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)濃度。繼而，對(duì)比該域內(nèi)所監(jiān)測(cè)到的污染物質(zhì)最高濃度與前述修復(fù)目標(biāo)值。若存在超標(biāo)情形，則需實(shí)施必要的修復(fù)策略或轉(zhuǎn)入更深層次的評(píng)估階段——此階段可能涉及進(jìn)一步的調(diào)查研究，對(duì)于本土標(biāo)準(zhǔn)尚未明確規(guī)定的指標(biāo)，則可參照歐美等地區(qū)的相關(guān)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)予以借鑒[3]。

第三層地下水修復(fù)目標(biāo)值推導(dǎo)：英國(guó)OgataBanks和Domenico的經(jīng)典解析模型優(yōu)化了污染物遷移過(guò)程的描述，為污染物濃度預(yù)測(cè)及第三層級(jí)修復(fù)目標(biāo)值的設(shè)定提供了理論依據(jù)。該評(píng)估級(jí)別基于第二級(jí)評(píng)估，并在原場(chǎng)地邊界設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)，使用溶質(zhì)遷移模型預(yù)測(cè)污染物在邊界的濃度分布。模型中采用的解析公式（式1-3），反映了含水層中污染物的遷移速率通常低于達(dá)西速率，因其會(huì)受到有機(jī)碳的吸附影響。污染物遷移速率及阻滯因子的計(jì)算（式4-6）也被詳細(xì)論述。融合式（1-9），衰減因子是通過(guò)式（10）推算得出，進(jìn)一步用以指導(dǎo)第三層次的修復(fù)目標(biāo)值設(shè)定。

OgataBanks模型（非穩(wěn)態(tài)）：