摘 要：目的：分析聊城市市售蔬菜中的殺菌劑污染情況，為后續(xù)相關(guān)部門(mén)開(kāi)展蔬菜質(zhì)量監(jiān)督管理提供參考。方法：在聊城市4個(gè)縣（市、區(qū)）分別隨機(jī)采集3種269份蔬菜樣品，完成9種常見(jiàn)殺菌劑（烯酰嗎啉、三唑酮、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、多菌靈、甲基硫菌靈、烯酰嗎啉、戊唑醇、甲霜靈）的檢測(cè)工作。結(jié)果：3種蔬菜中殺菌劑檢出率為53.9%，其中芹菜的檢出率最高（85.2%）；檢出率最高的殺菌劑為苯醚甲環(huán)唑（33.3%），多菌靈、烯酰嗎啉和丙環(huán)唑檢出率＞15%。單種蔬菜上2種及以上殺菌劑的檢出率達(dá)到39.8%。所有樣品殺菌劑殘留量均未超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限量要求。結(jié)論：聊城市市售洋蔥、韭菜、芹菜3種蔬菜中殺菌劑檢出率較高，應(yīng)加大監(jiān)測(cè)力度，采取相應(yīng)措施以確保食品安全。

關(guān)鍵詞：蔬菜；殺菌劑；農(nóng)藥殘留

Analysis on the Monitoring Results of Fungicides in Vegetables of Liaocheng in 2020

ZHAI Jun， DONG Binggang， ZHAO Yue， YU Linlin， HU Chaolong， JIANG Yanhui*

（Liaocheng Municipal Center for Disease Control and Prevention， Liaocheng 252000， China）

Abstract： Objective： To analyze the contamination of fungicides in vegetables sold in Liaocheng city， and to provide reference for relevant departments to carry out vegetable quality supervision and management. Methods： A total of 269 samples of 3 kinds of vegetables were randomly collected in 4 counties （cities and districts） of Liaocheng city， and 9 common fungicides （enoylmorpholine， triazolone， tebuconazole， difenoconazole， carbendazim， thiophanate-methyl， enomorpholine， tebuconazole， methalene） were detected. Results： The detection rate of fungicide in the three vegetables was 53.9%， and celery had the highest detection rate （85.2%）. Difenoconazole （33.3%） had the highest detection rate of fungicides， and carbendazim， enomorpholine and propiconazole more than 15%. The detection rate of two or more fungicides on a single vegetable reached 39.8%. All samples did not exceed the standard limit of biocide. Conclusion： The detection rate of fungicides in three kinds of vegetables such as onion， leek and celery in Liaocheng city is relatively high， and the monitoring should be strengthened and corresponding measures should be taken to ensure food safety.

Keywords： vegetables; fungicide; pesticide residues

在人們?nèi)粘ｏ嬍澈蜕眢w營(yíng)養(yǎng)需求中，蔬菜的合理攝入是重要的環(huán)節(jié)之一。但蔬菜在自然生長(zhǎng)中容易受周?chē)h(huán)境以及害蟲(chóng)的影響，為保證其產(chǎn)量與質(zhì)量，蔬菜種植人員通常會(huì)使用殺菌劑對(duì)病蟲(chóng)害進(jìn)行防治。因此，農(nóng)產(chǎn)品（蔬菜、水果等）殺菌劑的檢出率較高[1-6]。若農(nóng)產(chǎn)品上市銷(xiāo)售時(shí)殺菌劑殘留過(guò)量，會(huì)增加消費(fèi)者健康風(fēng)險(xiǎn)，引發(fā)食物中毒等食品安全事件[7-10]。

為進(jìn)一步了解山東省聊城市（以下簡(jiǎn)稱(chēng)本市）市售芹菜、韭菜、洋蔥3種常見(jiàn)蔬菜的殺菌劑殘留情況，本研究對(duì)2020年本市4個(gè)縣（市、區(qū)）的269份蔬菜中9種殺菌劑進(jìn)行檢測(cè)，分析聊城市市售蔬菜中殺菌劑的污染情況，為后續(xù)相關(guān)部門(mén)開(kāi)展蔬菜質(zhì)量監(jiān)督管理、蔬菜售賣(mài)標(biāo)準(zhǔn)制定以及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等工作提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 樣品

蔬菜樣品分別購(gòu)自聊城市東昌府區(qū)、高唐縣、東阿縣、莘縣的大型超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)和集市。菜品種類(lèi)包括芹菜、洋蔥、韭菜3類(lèi)共269份，每份樣品鮮重在2.5 kg及以上，盒裝樣品質(zhì)量＞250 g。

1.1.2 儀器與試劑

XEVO-TQ-S超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀，Waters；離心機(jī)，日本Hitachi公司；殺菌劑標(biāo)準(zhǔn)品（烯酰嗎啉、三唑酮、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、多菌靈、甲基硫菌靈、烯酰嗎啉、戊唑醇與甲霜靈），均為國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；乙腈，MREDA公司；甲酸，默克公司；PSA填料，安捷倫公司；Milli-Q水凈化系統(tǒng)，美國(guó)Millipore。

1.2 方法

1.2.1 樣品處理

將待檢測(cè)的蔬菜樣品可食用部分切碎，混合均勻后均分為2份，1份-20 ℃環(huán)境留樣，1份于4 ℃環(huán)境下等待分析[7]。

1.2.2 檢測(cè)方法

嚴(yán)格按照《2020年國(guó)家食品污染和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》“植物性樣品（含食用菌）中11種殺菌劑殘留量的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作程序（UPLC-MS/MS法）”進(jìn)行操作[11]。方法定量限（Limit of Quantitation，LOQ）為0.001 mg·kg-1，檢出限（Limit of Detection，LOD）為0.000 3 mg·kg-1。

1.3 評(píng)價(jià)依據(jù)

依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[12]中的農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，檢測(cè)值大于限量值判定為不合格。

1.4 檢測(cè)條件

1.4.1 色譜條件

色譜柱為ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）；流動(dòng)相A為乙腈，流動(dòng)相B為0.1%甲酸水溶液；流速0.3 mL·min-1；梯度洗脫程序見(jiàn)表1；色譜柱溫30 ℃，進(jìn)樣量2 μL，總運(yùn)行時(shí)間7.5 min。

1.4.2 質(zhì)譜條件

電噴霧離子源，電離模式ESI（+），多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式；毛細(xì)管電壓4.0 kV；離子源溫度450 ℃；脫溶劑氣流量500 L·h-1。多菌靈、丙環(huán)唑、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑、甲霜靈、烯酰嗎啉、三唑酮、戊唑醇、甲基硫菌靈的質(zhì)譜參數(shù)詳見(jiàn)表2。

1.5 質(zhì)量控制

樣品處理過(guò)程每20個(gè)樣品做1個(gè)平行樣和1個(gè)加標(biāo)回收；進(jìn)樣過(guò)程采取每10個(gè)樣品后加入1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。檢測(cè)數(shù)據(jù)顯示平行樣相對(duì)偏差在1.31%～7.25%，加標(biāo)回收率在90.5%～116.8%。

1.6 統(tǒng)計(jì)學(xué)處理

數(shù)據(jù)采用Excel 2010進(jìn)行整理分析，用SPSS 18.0進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，以P＜0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果與分析

2.1 蔬菜中殺菌劑整體監(jiān)測(cè)情況

如表3所示，269份蔬菜中有145份檢出殺菌劑殘留，檢出率為53.9%；其中芹菜、韭菜中的檢出率均超過(guò)50%，分別為85.2%和68.8%；洋蔥的檢出率最低，為21.0%。不同蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（χ2＝90.13，P＜0.05）。但所檢出的殺菌劑殘留量均未超過(guò)GB 2763—2021規(guī)定的最大限值。

2.2 不同農(nóng)藥品種檢出情況

由表4可見(jiàn)，殺菌劑檢出率最高的為苯醚甲環(huán)唑（33.3%），其次為多菌靈（27.1%）、烯酰嗎啉（24.2%）和丙環(huán)唑（16.4%），其余農(nóng)藥檢出率＜15.0%。所有樣品殺菌劑殘留量未超過(guò)國(guó)家規(guī)定的最大限量值。

2.3 殺菌劑農(nóng)藥混用情況

由表5可看出，269份蔬菜樣本中，124份樣品未檢出任何農(nóng)藥，共殘留較多的蔬菜類(lèi)型為芹菜和韭菜，分別有3份樣品檢出6種和7種殺菌劑共殘留。

3 討論與結(jié)論

現(xiàn)階段，高效低毒性的殺菌劑是控制蔬菜病蟲(chóng)害的常見(jiàn)農(nóng)藥，雖然這種類(lèi)型的殺菌劑對(duì)人畜毒性較低，但若長(zhǎng)期食用仍會(huì)對(duì)身體健康帶來(lái)不可挽回的影響[13-14]。此外，農(nóng)藥的使用還會(huì)對(duì)周?chē)h(huán)境造成嚴(yán)重污染。

本研究通過(guò)對(duì)聊城市4個(gè)縣（市、區(qū)）3類(lèi)269份蔬菜樣本中9種殺菌劑的檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，3類(lèi)蔬菜中9種殺菌劑均有檢出，其中葉菜類(lèi)芹菜和韭菜的檢出率較高，分別為85.2%和68.8%，與文獻(xiàn)報(bào)道[15-16]基本相符。這種情況主要是由于韭菜容易受到蟲(chóng)害影響，農(nóng)藥的噴灑量較大，且韭菜根部易吸收農(nóng)藥；而芹菜葉表皮呼吸孔較多并且蠟質(zhì)層薄，農(nóng)藥殘留現(xiàn)象比其他蔬菜更為顯著[8]。苯醚甲環(huán)唑、多菌靈、烯酰嗎啉的檢出率均超過(guò)20.00%，與秦國(guó)富等[8]的報(bào)道基本一致，主要是這3種類(lèi)型的殺菌劑在蔬菜中應(yīng)用安全系數(shù)較高，在蔬菜防細(xì)菌和真菌感染上發(fā)揮重要作用，使用非常廣泛。

另外，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中為了增強(qiáng)藥效，常常將幾種農(nóng)藥混合施用[17-18]。如秦國(guó)富等[8]報(bào)道，陜西省市售蔬菜中最多1種蔬菜檢出7種殘留，含有2種以上農(nóng)藥殘留的占比34.58%；韋文芳等[19]報(bào)道，防城港市蔬菜水果中含有2種以上農(nóng)藥殘留的占比24.5%。本研究中，38.9%的樣品中檢出2種及以上農(nóng)藥殘留，3份韭菜同時(shí)檢出7種殺菌劑農(nóng)藥殘留?？傮w來(lái)看，9種殺菌劑殘留量均未超過(guò)限量規(guī)定，處于安全范圍，不影響正常食用。但殺菌劑高檢出率有必要引起相關(guān)部門(mén)的重視。在后續(xù)工作中，相關(guān)部門(mén)需要重視對(duì)轄區(qū)內(nèi)的蔬菜加大農(nóng)藥使用監(jiān)督，從而保障人們的食品安全和身體健康。

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作者簡(jiǎn)介：翟君（1981—），女，山東聊城人，博士，副主任技師。研究方向：理化檢驗(yàn)。

通信作者：姜艷慧（1988—），女，山東聊城人，碩士，主管技師。研究方向：理化檢驗(yàn)。E-mail： lccdcjyh@126.com。