王守春,趙 強,馮想紅
(1.西安航天源動力工程有限公司,陜西 西安 710100;2.西安航天動力研究所,陜西 西安 710100)
石灰石/石膏濕法脫硫作為世界上應(yīng)用最廣的煙氣脫硫技術(shù)之一[1-3],主要應(yīng)用于燃煤電廠、化工廠自備電廠、冶金行業(yè)、建材行業(yè)等煙氣脫硫領(lǐng)域。尤其是燃煤電廠,石灰石/石膏濕法脫硫技術(shù)約占行業(yè)的90%以上[4]。
自2015年12月發(fā)布《全面實施燃煤電廠超低排放和節(jié)能改造工作方案》以來,石灰石/石膏濕法脫硫在設(shè)計上進(jìn)行了創(chuàng)新,為實現(xiàn)燃煤電廠超低排放改造奠定了基礎(chǔ)。
脫硫系統(tǒng)主要由以下5個部分組成:
(1)噴淋塔脫硫系統(tǒng);(2)煙氣系統(tǒng);(3)石膏后處理系統(tǒng);(4)制漿系統(tǒng);(5)公用系統(tǒng)。
吸收塔一般采用逆流噴淋塔。煙氣由進(jìn)氣口進(jìn)入噴淋塔,漿池中的漿液經(jīng)漿液循環(huán)泵增壓后送至噴淋層,由噴淋層噴嘴霧化成大量微小液滴,煙氣與液滴逆向接觸,漿液中的堿性物質(zhì)吸收煙氣中的SO2反應(yīng)生成亞硫酸鈣,漿液回落到漿池中后,被強制鼓入的氧化空氣氧化成硫酸鈣,密度合適的石膏漿液被石膏排出泵泵送到石膏后處理系統(tǒng)。
從鍋爐來的熱煙氣經(jīng)引風(fēng)機后進(jìn)入吸收塔。煙氣進(jìn)入吸收塔后,向上流動穿過噴淋層,在此煙氣被冷卻到飽和溫度,煙氣中的SO2被石灰石漿液吸收,凈化后的煙氣通過煙囪排放。
含固量為15%的石膏漿液經(jīng)石膏排出泵增壓后進(jìn)入石膏旋流器,漿液經(jīng)石膏旋流器的漿液分配箱進(jìn)入石膏旋流子,經(jīng)旋流子固液分離后分成兩路漿液,濃度為50%的底流進(jìn)入真空皮帶脫水機進(jìn)行脫水,濃度為3%的頂流進(jìn)入濾液儲存罐。石膏旋流站底流漿液經(jīng)過真空皮帶脫水機脫水后,形成含固量大于90%,含水量小于10%的石膏。經(jīng)過皮帶脫水的脫水石膏,送入石膏堆料庫。
石灰石粉由密封罐車運至脫硫島,經(jīng)氣力輸送至石灰石粉倉。石灰石粉經(jīng)旋轉(zhuǎn)給料閥進(jìn)入石灰石漿液箱與工藝水或石膏濾液混合制成30%濃度的石灰石漿液,由石灰石漿液泵補充至吸收塔。
脫硫公用系統(tǒng)包括工藝水系統(tǒng)和壓縮空氣系統(tǒng)。
石灰石/石膏濕法煙氣脫硫工藝設(shè)計中設(shè)計參數(shù)的取值范圍不僅是物料平衡計算的基礎(chǔ),也是脫硫系統(tǒng)工藝設(shè)備選型的基礎(chǔ)。
空塔流速一般為吸收塔出口實際煙氣量(即脫硫后濕飽和煙氣量)與吸收區(qū)截面積的比值,單位為m/s,它反映的是吸收區(qū)的表觀平均流速[11-12]。
空塔流速直接影響脫硫效率,從而影響到循環(huán)漿液流量。其作用機理為高的空塔流速將增加氣液湍流,其中對液滴的湍流影響最為顯著。因此吸收反應(yīng)傳質(zhì)增強,增加脫硫效率。另外,高空塔流速也將增加吸收區(qū)的持液量,從而增加傳質(zhì)表面積[13-14]。
鑒于超低排放改造對脫硫效率、粉塵排放濃度及煙氣液滴含量的要求,一般空塔流速控制在3.0~3.5 m/s。
漿液中Ca2+離子濃度是HSO3-發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的先決條件,也是增強物理擴散的先決條件。Ca2+離子濃度取決于石灰石的溶解速度,而石灰石的溶解速度取決于pH、石灰石粒徑、漿池的容積、漿液離子強度和漿液中碳酸鈣含量[15]。
石灰石/石膏法脫硫的化學(xué)反應(yīng)相當(dāng)復(fù)雜,較低的pH有利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行,而較高的pH則有利于液相對SO2的吸收,因此石灰石/石膏法脫硫系統(tǒng)通常是在SO2的吸收和氧化反應(yīng)之間取得某種折中平衡[8,16]。一般取漿液pH范圍為5.3~5.6,此時對應(yīng)的漿液中碳酸鈣含量為2%~3%。
漿液Cl-離子有兩個來源:煙氣中的HCl和工藝水中的Cl-。Cl-與鈣離子反應(yīng)生成CaCl2,降低了石灰石的溶解速度,從而影響脫硫系統(tǒng)中SO2吸收速率。
高Cl-離子濃度將增加吸收塔漿液中的鈣離子濃度,進(jìn)而降低石灰石的溶解速率,漿液的堿性和pH值同時降低。此外,高濃度的溶解鹽將降低離子傳質(zhì)的速率,同樣降低SO2的傳質(zhì)效率。Cl-離子還能與鋁離子形成絡(luò)合物,這些絡(luò)合物沉積在石灰石表面,阻礙石灰石的溶解[17-18]。
高Cl-離子濃度也會加快了脫硫系統(tǒng)設(shè)備的腐蝕:當(dāng)Cl-離子濃度達(dá)到20 000×10-6時,絕大多數(shù)常規(guī)不銹鋼已不能使用,需要選用氯丁基橡膠、玻璃鱗片襯里等其他耐腐蝕材料;當(dāng)Cl-離子濃度達(dá)到60 000×10-6時,則需要經(jīng)常更換非常昂貴的防腐材料,如C276哈氏合金[19-20]。
基于以上因素考慮,漿液Cl-離子濃度可設(shè)定為20 000~40 000×10-6。
2.3.1 漿液過飽和度和密度
漿液過飽和度主要影響石膏的結(jié)晶。過飽和度較低時,漿液中石膏晶體主要以生長為主;過飽和度過高時,漿液中將生成大量不可控晶核,會導(dǎo)致塔內(nèi)件結(jié)垢[8]。
一般石灰石/石膏脫硫系統(tǒng)中將過飽和度控制在1.3~1.4之間[8,16],由于漿液過飽和度無法直接控制,一般通過漿液密度來控制,漿液密度在1 080~1 250 kg/m3時,漿液過飽和度介于1.3~1.4之間。
2.3.2 漿液噴霧粒徑
脫硫系統(tǒng)中噴霧粒徑主要以索特平均粒徑表示[21],定義為其表面等于粒子中所有顆粒平均表面積的粒子的平均直徑:即為具有此直徑的1個顆粒的表面積,正好等于所有顆粒表面積的平均值[22]。
液滴的索特直徑取決于噴嘴的類型、尺寸和壓降。一般將液滴索特平均粒徑設(shè)定到
2 200~2 500μm。對于超低排放工程,可通過對噴嘴的進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計適當(dāng)減小噴霧粒徑,比如增大噴嘴壓力、采用單向雙頭噴嘴、提高噴嘴出口漿液流速等方法。
石灰石停留時間是漿池容積與漿液循環(huán)量的比值,一般單位為min。漿池的主要的功能是為石灰石的溶解提供空間,以提供足夠多的鈣離子用于脫硫反應(yīng)。因此,當(dāng)漿液到達(dá)噴淋層之前,必須有足夠的停留時間[16,23,24]。超低排放實踐過程中,由于要求的脫硫效率一般大于99%,此時漿液循環(huán)量非常大,這就導(dǎo)致漿池容積非常大,投資成本較高。因此,一般為兼顧脫硫性能與投資成本,石灰石停留時間一般設(shè)定為3.5~4.2 min。
隨著燃煤電廠超低排放和節(jié)能改造工作進(jìn)展,截至2022年底,全國已經(jīng)進(jìn)行超低排放改造并且達(dá)標(biāo)排放的煤電機組約10.5億kW。以上對石灰石/石膏濕法脫硫系統(tǒng)設(shè)計過程中設(shè)計參數(shù)進(jìn)行了討論和闡述,對燃煤電廠超低排放改造過程中石灰石/石膏濕法脫硫系統(tǒng)設(shè)計起到指導(dǎo)作用,主要設(shè)計參數(shù)如下:
空塔流速控制在3.0~3.5 m/s;漿液pH范圍為5.3~5.6;漿液Cl-離子濃度設(shè)定為20 000~ 40 000×10-6;漿液密度控制在1 080~1 250 kg/m3之間;噴霧液滴索特平均粒徑為2 200~2 500μm;石灰石停留時間為3.5~4.2 min。