陳鴻飛

（南通萬(wàn)順化工科技有限公司，江蘇如東 226407）

關(guān)鍵字：聚氨酯樹脂；環(huán)境友好型皮革；合成皮革；污染物排放

環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng)，傳統(tǒng)皮革制造業(yè)面臨著日益嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。從生產(chǎn)過(guò)程中的污染物排放、大量的資源消耗，到廢棄物處理的問(wèn)題，這些都對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康造成了不可忽視的威脅。為了尋找一種更加環(huán)保、高效且具備優(yōu)良性能的皮革替代品，聚氨酯樹脂應(yīng)運(yùn)而生。作為一種合成材料，聚氨酯樹脂既繼承了傳統(tǒng)皮革的許多優(yōu)點(diǎn)，又具有其他合成皮革所不具備的特性。本文旨在深入探索聚氨酯樹脂在環(huán)境友好型皮革生產(chǎn)中的應(yīng)用，為皮革產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供新的方向。

1 傳統(tǒng)皮革生產(chǎn)的環(huán)境問(wèn)題

1.1 生產(chǎn)過(guò)程中的污染物排放

傳統(tǒng)的皮革生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生大量的污染物，這些污染物主要來(lái)源于鞣制、染色和處理過(guò)程。鞣制過(guò)程常使用鉻鹽，尤其是六價(jià)鉻，這是一種已知的致癌物質(zhì)。當(dāng)這些物質(zhì)被排放到水體中時(shí)，它們不僅會(huì)對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成損害，還會(huì)對(duì)人類健康產(chǎn)生威脅。此外，皮革染色和處理過(guò)程也會(huì)使用大量的有機(jī)溶劑，這些溶劑在揮發(fā)時(shí)會(huì)釋放有害的揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）到大氣中。VOCs可以導(dǎo)致大氣臭氧層的形成，從而對(duì)人類健康和環(huán)境造成傷害。

1.2 消耗資源：水、能源等

皮革生產(chǎn)是一種資源密集型產(chǎn)業(yè)，特別是在鞣制和染色過(guò)程中，大量的水被用于清潔、浸泡和鞣制動(dòng)物皮。為了確保皮革的柔軟度和質(zhì)量，這些過(guò)程需要大量的水。此外，鞣制和染色過(guò)程還需要大量的熱能來(lái)加熱水和化學(xué)品。這些能源主要來(lái)自于化石燃料，導(dǎo)致更多的溫室氣體排放。長(zhǎng)期以來(lái)，這種大規(guī)模的水和能源消耗對(duì)地球的資源造成了巨大的壓力。

1.3 廢棄物處理問(wèn)題

皮革生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的廢棄物是一個(gè)嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。皮革加工過(guò)程中產(chǎn)生的廢水含有高濃度的有機(jī)物、鉻和其他重金屬。如果這些廢水未經(jīng)適當(dāng)處理直接排放，會(huì)對(duì)水體生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重傷害。此外，皮革生產(chǎn)中還產(chǎn)生大量的固體廢棄物，如剪裁下來(lái)的皮革碎片和不合格的皮革產(chǎn)品。這些固體廢物往往被堆放在露天場(chǎng)地，可能導(dǎo)致土壤和地下水污染。正確處理這些廢棄物是傳統(tǒng)皮革產(chǎn)業(yè)面臨的一個(gè)重大挑戰(zhàn)。

2 聚氨酯樹脂的基本性質(zhì)與特點(diǎn)

2.1 結(jié)構(gòu)與成分

聚氨酯是一類高分子材料，其結(jié)構(gòu)由醇和異氰酸酯反應(yīng)形成的尿素鍵組成。PU樹脂可以根據(jù)其起始原料和生產(chǎn)條件有所不同，表現(xiàn)出不同的物理和化學(xué)性質(zhì)。基于其成分，聚氨酯可以細(xì)分為聚酯型和聚醚型。聚酯型聚氨酯具有良好的耐油性和抗氧化性，而聚醚型聚氨酯則具有較高的柔韌性和耐寒性。根據(jù)所使用的多元醇的種類和數(shù)量，以及所選擇的異氰酸酯種類，聚氨酯的宏觀結(jié)構(gòu)和微觀相結(jié)構(gòu)可以在一定范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)控，這為其廣泛的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。

2.2 物理和化學(xué)特性

聚氨酯樹脂因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，展現(xiàn)出一系列的優(yōu)越物理和化學(xué)性質(zhì)。物理上，PU 具有出色的耐磨性、高彈性以及良好的柔韌性。其拉伸強(qiáng)度可以達(dá)到50～60 MPa，而斷裂伸長(zhǎng)率可高達(dá)600%。化學(xué)上，它對(duì)多種化學(xué)物質(zhì)，如油和許多常見(jiàn)的工業(yè)化學(xué)品，都具有較好的穩(wěn)定性。聚氨酯在不同溫度下的性能也會(huì)有所不同。例如，在低溫下，它可能變得更加脆硬，而在高溫下可能會(huì)變得更加柔軟。此外，聚氨酯在長(zhǎng)時(shí)間受到紫外線照射時(shí)可能會(huì)發(fā)生降解，這是因?yàn)槠浠瘜W(xué)結(jié)構(gòu)中的醚鍵和酯鍵對(duì)紫外線有一定的敏感性。

2.3 環(huán)境影響評(píng)估

聚氨酯作為一種合成材料，其對(duì)環(huán)境的影響有正有負(fù)。正面來(lái)看，與傳統(tǒng)皮革相比，使用聚氨酯制造的皮革在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的環(huán)境污染較少，主要是因?yàn)槠渖a(chǎn)過(guò)程中無(wú)需使用如鉻鹽這類有毒化學(xué)品。此外，聚氨酯皮革的生產(chǎn)還可以有效地減少對(duì)水和能源的消耗。然而，從負(fù)面角度看，聚氨酯是一種難以生物降解的材料，這意味著當(dāng)其作為廢棄物時(shí)，需要經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間才能在自然環(huán)境中分解。

聚氨酯的生產(chǎn)過(guò)程需要使用某些可能對(duì)環(huán)境有害的化學(xué)物質(zhì)，如異氰酸酯。綜合考慮，雖然聚氨酯在某些方面對(duì)環(huán)境有利，但在生產(chǎn)和廢棄處理過(guò)程中仍需考慮其潛在的環(huán)境影響。為此，對(duì)聚氨酯及其衍生物進(jìn)行全生命周期的環(huán)境影響評(píng)估是必要的，以確保其真正實(shí)現(xiàn)可持續(xù)性。

3 聚氨酯樹脂在皮革生產(chǎn)中的應(yīng)用

3.1 聚氨酯合成皮革的制造過(guò)程

3.1.1 原料選擇與配比

聚氨酯合成皮革的生產(chǎn)首先取決于原料的選擇和配比。選擇適當(dāng)?shù)亩嘣己彤惽杷狨ナ顷P(guān)鍵，這決定了最終產(chǎn)品的性能和特性。通常，聚酯型多元醇和聚醚型多元醇是常用的選擇。對(duì)于需要高耐磨性和耐老化性的應(yīng)用，可能會(huì)傾向于選擇聚酯型多元醇；而對(duì)于需要高柔韌性和耐寒性的應(yīng)用，則可能選擇聚醚型。配比是一個(gè)精細(xì)的過(guò)程，通常在生產(chǎn)之前需要進(jìn)行大量的實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。例如，一種常用的配比是NCO/OH摩爾比為1.05:1，以確保充分的交聯(lián)和固化。

3.1.2 聚合與固化過(guò)程

一旦確定了原料和配比，接下來(lái)的步驟是聚合。在此過(guò)程中，多元醇與異氰酸酯在適當(dāng)?shù)臈l件下反應(yīng)形成預(yù)聚物，然后通過(guò)加入鏈延長(zhǎng)劑或交聯(lián)劑來(lái)產(chǎn)生高分子量的聚氨酯。這一步通常在高溫下進(jìn)行，例如80～100 ℃。固化是確保聚氨酯形成一個(gè)堅(jiān)固、持久結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵步驟。這通常通過(guò)熱固化或紫外固化來(lái)實(shí)現(xiàn)。固化過(guò)程可能需要數(shù)小時(shí)至數(shù)天，具體取決于使用的固化系統(tǒng)和所需的最終性能。

3.1.3 表面處理與染色

聚氨酯皮革的表面處理通常包括打磨、聚氨酯皮革的表面處理通常包括，以達(dá)到所需的外觀和觸感。此外，為了使產(chǎn)品具有吸引力，染色也是常見(jiàn)的步驟。染色可以在聚合前、聚合過(guò)程中或聚合后進(jìn)行。傳統(tǒng)的染料如酸性染料、分散染料和活性染料都可以用于聚氨酯皮革。然而，考慮到環(huán)境因素，水性染料和天然染料的使用越來(lái)越受到青睞。對(duì)于需要特定功能的應(yīng)用，如防水或抗紫外線，還可以在表面處理過(guò)程中添加特定的添加劑或涂層。

3.2 聚氨酯皮革的性能特點(diǎn)

3.2.1 耐磨、耐拉伸與彈性特性

聚氨酯皮革的物理性能使其在多種應(yīng)用中都備受青睞。在耐磨性方面，它的性能往往優(yōu)于傳統(tǒng)的天然皮革。在標(biāo)準(zhǔn)的Taber Abrasion測(cè)試中，高質(zhì)量的聚氨酯皮革通?？梢猿惺艹^(guò)5 000個(gè)周期而不顯著磨損。同時(shí)，聚氨酯皮革的拉伸強(qiáng)度可達(dá)到50～60 MPa，這是由其分子結(jié)構(gòu)決定的，其中硬段提供強(qiáng)度，而軟段提供彈性。它的斷裂伸長(zhǎng)率可以達(dá)到400%～600%，顯示出良好的彈性和柔韌性，與高品質(zhì)的天然皮革相近。

3.2.2 抗老化與耐溫性能

聚氨酯皮革的化學(xué)結(jié)構(gòu)為其賦予了卓越的抗老化性能。尤其是在紫外線輻射、氧化和熱老化方面，它展現(xiàn)出了穩(wěn)定性。然而，持續(xù)的高溫或紫外線暴露可能會(huì)導(dǎo)致聚氨酯分解或發(fā)黃，尤其是在不含有UV穩(wěn)定劑的情況下。在一般的熱穩(wěn)定性測(cè)試中，聚氨酯皮革可以在-30 ℃～80 ℃的范圍內(nèi)保持其物理性能，但在更極端的溫度下可能會(huì)出現(xiàn)硬化或軟化。

3.2.3 感覺(jué)和觸感與天然皮革的比較

與天然皮革相比，聚氨酯皮革提供了近似的外觀和觸感。技術(shù)和合成革工藝的技術(shù)進(jìn)步使得聚氨酯皮革的顆粒紋理、光澤和手感與高品質(zhì)的天然皮革越來(lái)越接近。在盲測(cè)試中，消費(fèi)者往往難以區(qū)分高品質(zhì)的聚氨酯皮革和天然皮革。但是，與天然皮革相比，聚氨酯皮革往往更為均勻、無(wú)瑕疵，并且可以提供更加一致的色彩和厚度。然而，某些天然皮革的獨(dú)特性質(zhì)，如其天然的氣味和年代的痕跡，是聚氨酯皮革難以復(fù)制的。

4 環(huán)境友好背景下聚氨酯皮革的改進(jìn)與創(chuàng)新

4.1 研發(fā)技術(shù)的不斷升級(jí)

隨著環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng)，聚氨酯皮革的生產(chǎn)技術(shù)也在不斷升級(jí)和創(chuàng)新。非溶劑型PU皮革技術(shù)的核心是通過(guò)水性技術(shù)或固態(tài)反應(yīng)來(lái)制備PU皮革。在水性PU皮革技術(shù)中，聚氨酯分散在水中，形成水性分散液。這種方法不僅大大減少了有機(jī)溶劑的使用，從而降低了VOCs的排放，而且生產(chǎn)過(guò)程中所需的能源也大大減少，因?yàn)樗韵到y(tǒng)的固化溫度較低。根據(jù)研究數(shù)據(jù)，與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑型PU皮革相比，非溶劑型PU皮革的VOCs排放量減少了超過(guò)90%。除了減少環(huán)境污染，水性PU皮革還具有其他的優(yōu)點(diǎn)，如提高的耐磨性和更好的觸感。然而，其制造過(guò)程中仍然需要面對(duì)一些技術(shù)挑戰(zhàn)，如確保產(chǎn)品的耐水性和耐化學(xué)品性。另一方面，為了進(jìn)一步減少碳足跡，現(xiàn)在更多的關(guān)注點(diǎn)轉(zhuǎn)向了生物基聚氨酯的開發(fā)。這種聚氨酯使用生物來(lái)源的原料，如植物油，作為生產(chǎn)中的關(guān)鍵組分。以植物油為例，大豆油、蓖麻油和亞麻籽油都已經(jīng)成功地用于生產(chǎn)生物基聚氨酯。據(jù)統(tǒng)計(jì)，使用生物基聚氨酯的皮革生產(chǎn)可以將碳足跡減少約20%～40%，這主要是因?yàn)樯锘鲜强稍偕?，與從石油中提取的化學(xué)品相比，其生產(chǎn)過(guò)程中的CO2排放大大減少。

4.2 高效固化技術(shù)

固化是聚氨酯皮革制造中的關(guān)鍵步驟，直接影響到最終產(chǎn)品的物理性能。傳統(tǒng)的熱固化方法需要較長(zhǎng)的固化時(shí)間和較高的能耗。為解決這些問(wèn)題，工程師和科學(xué)家開始采用更為先進(jìn)的固化方法，如UV固化和電子束固化技術(shù)。UV固化技術(shù)利用紫外線進(jìn)行快速固化，大大縮短了固化時(shí)間，并能確保產(chǎn)品的均勻固化。這種方法不僅提高了生產(chǎn)效率，而且提高了皮革的抗拉伸、耐磨和耐化學(xué)性能。電子束固化技術(shù)則使用高能電子束進(jìn)行聚合和交聯(lián)反應(yīng)，從而達(dá)到固化的目的。這種技術(shù)具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，能在室溫下進(jìn)行固化，降低了生產(chǎn)過(guò)程中的能耗，并提供了極高的固化深度，確保產(chǎn)品具有卓越的性能。

4.3 對(duì)環(huán)境與健康的新考慮

當(dāng)前，環(huán)境與健康問(wèn)題已成為聚氨酯皮革產(chǎn)業(yè)發(fā)展的核心議題。眾多研究指出，傳統(tǒng)的PU皮革生產(chǎn)過(guò)程中，所使用的有機(jī)溶劑、染料及其他化學(xué)物質(zhì)對(duì)環(huán)境和人體健康存在潛在風(fēng)險(xiǎn)。例如，部分有機(jī)溶劑被認(rèn)定為致癌物質(zhì)，長(zhǎng)時(shí)間暴露在這類環(huán)境下的工人面臨的健康風(fēng)險(xiǎn)增加。根據(jù)近年的數(shù)據(jù)，聚氨酯皮革行業(yè)在全球范圍內(nèi)投入了超過(guò)5億美元用于綠色生產(chǎn)技術(shù)的研發(fā)。其中，替代有害化學(xué)物質(zhì)、減少能源消耗和水資源利用是研發(fā)的三大方向。例如，采用新型生物酶處理技術(shù)，可以在染色過(guò)程中減少約30%的水消耗。

4.4 市場(chǎng)需求驅(qū)動(dòng)的產(chǎn)品創(chuàng)新

隨著消費(fèi)者對(duì)環(huán)保和健康的日益關(guān)注，市場(chǎng)對(duì)環(huán)境友好型聚氨酯皮革的需求也在快速增長(zhǎng)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，過(guò)去5 a中，環(huán)保型PU皮革的年復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)到了15%，并預(yù)計(jì)在未來(lái)10 a內(nèi)將繼續(xù)保持這一增長(zhǎng)趨勢(shì)。為滿足市場(chǎng)需求，許多公司開始研發(fā)和推出具有特定功能的PU皮革產(chǎn)品。例如，抗菌、抗UV、自清潔等功能性皮革應(yīng)用于醫(yī)療、戶外運(yùn)動(dòng)和汽車內(nèi)飾領(lǐng)域。此外，對(duì)天然皮革外觀和手感的模擬也是產(chǎn)品創(chuàng)新的重點(diǎn)，新型PU皮革在觸感、透氣性和舒適性上與天然皮革更為接近，滿足了消費(fèi)者對(duì)高品質(zhì)皮革產(chǎn)品的追求。

5 結(jié)束語(yǔ)

經(jīng)過(guò)深入研究，可以明確地得出，聚氨酯樹脂在環(huán)境友好型皮革生產(chǎn)中展現(xiàn)出了巨大的潛力和價(jià)值。與傳統(tǒng)皮革相比，使用聚氨酯樹脂制造的皮革不僅能大大減少對(duì)環(huán)境的污染，還能有效地節(jié)約資源，并展現(xiàn)出優(yōu)越的物理和化學(xué)性能。同時(shí)，與其他合成皮革材料相比，聚氨酯皮革在多個(gè)方面都具有顯著的優(yōu)勢(shì)，包括耐磨、耐拉伸、抗老化等性能。此外，隨著技術(shù)的進(jìn)步，聚氨酯皮革還在環(huán)境和健康考慮、產(chǎn)品創(chuàng)新等方面取得了重要進(jìn)展。綜上所述，聚氨酯樹脂為皮革產(chǎn)業(yè)帶來(lái)了革命性的變革，值得進(jìn)一步推廣和應(yīng)用。