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中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀與前景

2024-01-01 00:00:00彭彬謝月亮尹麗
農(nóng)業(yè)工程 2024年5期
關(guān)鍵詞:特色農(nóng)業(yè)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

摘 要: 中藥材種植已成為發(fā)展特色農(nóng)業(yè)的重要產(chǎn)業(yè),但農(nóng)藥濫用導(dǎo)致的農(nóng)藥殘留問(wèn)題已成為影響中藥材質(zhì)量的重要因素之一。如何高效、快速地檢測(cè)中藥材中的農(nóng)藥殘留是一個(gè)亟待解決的問(wèn)題。系統(tǒng)地闡述了現(xiàn)行的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法,如色譜檢測(cè)法、酶抑制率法、酶聯(lián)免疫分析法、側(cè)向免疫層析法及新型免疫傳感器檢測(cè)方法等,并探討了農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的發(fā)展前景。

關(guān)鍵詞:中藥材;農(nóng)藥殘留;檢測(cè)技術(shù);特色農(nóng)業(yè);色譜檢測(cè)

中圖分類號(hào):S379 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):2095-1795(2024)05-0108-08

DOI:10.19998/j.cnki.2095-1795.2024.05.019

0 引言

中藥材在種植和生長(zhǎng)過(guò)程中,常需要施用農(nóng)藥來(lái)預(yù)防和治理各類病蟲(chóng)害,以提高中藥材的產(chǎn)量和質(zhì)量[1]。然而,農(nóng)藥的過(guò)量或不規(guī)范施用都可能導(dǎo)致中藥材中出現(xiàn)嚴(yán)重的農(nóng)藥殘留問(wèn)題,這不僅會(huì)影響中藥材的質(zhì)量和藥效,還可能對(duì)人體健康產(chǎn)生危害[2]。農(nóng)藥殘留問(wèn)題已經(jīng)成為影響中藥材行業(yè)發(fā)展的瓶頸,同樣也阻礙著中藥材的出口貿(mào)易。對(duì)中藥材中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題進(jìn)行研究,不僅有助于保證中藥材的質(zhì)量和安全性,也有助于促進(jìn)可持續(xù)和綠色生態(tài)農(nóng)業(yè)的發(fā)展[1-3]??焖佟㈧`敏、精準(zhǔn)地檢測(cè)中藥材中農(nóng)藥殘留,對(duì)于保證中藥材的質(zhì)量安全,促進(jìn)中藥產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展,以及推動(dòng)中藥材的國(guó)際貿(mào)易都具有重要意義。目前,對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)已經(jīng)開(kāi)發(fā)了多種方法,包括氣相色譜法、液相色譜法及質(zhì)譜法等,這些方法在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中具有靈敏度高、準(zhǔn)確性好等優(yōu)點(diǎn)[4]。然而,目前的研究還存在一些不足之處。如農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)、檢測(cè)成本較高,因此需要探索更加快速、簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)的檢測(cè)方法,提高檢測(cè)效率和降低檢測(cè)成本,以滿足實(shí)際生產(chǎn)和監(jiān)管的需求[3,5]。對(duì)于中藥材中農(nóng)藥殘留的限量標(biāo)準(zhǔn)還存在一定的爭(zhēng)議和不足,需加強(qiáng)研究和制定更加科學(xué)、合理的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn),以保障中藥材的質(zhì)量和安全性[6]。隨著農(nóng)業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,新型農(nóng)藥不斷涌現(xiàn),這些新型農(nóng)藥可能在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上與傳統(tǒng)農(nóng)藥存在較大差異,更需要研究和開(kāi)發(fā)新的檢測(cè)方法,以實(shí)現(xiàn)對(duì)新型農(nóng)藥的有效識(shí)別和檢測(cè)[7]。本研究總結(jié)了中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀,包括傳統(tǒng)的質(zhì)譜檢測(cè)方法和新興的檢測(cè)方法,如酶抑制率法、酶聯(lián)免疫吸附檢測(cè)法、免疫層析檢測(cè)法和生物免疫傳感器等,檢測(cè)方法如圖1 所示[8-9]。分析檢測(cè)方法的特點(diǎn)及發(fā)展前景,特別是目前應(yīng)用廣泛的新型納米免疫檢測(cè)技術(shù),以期提高中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性和靈敏度,降低檢測(cè)成本、提高檢測(cè)效率,進(jìn)一步推動(dòng)中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用,為保障中藥材的質(zhì)量和安全性提供更加有力的技術(shù)支持。

1 種植現(xiàn)狀

中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)是中醫(yī)藥事業(yè)的物質(zhì)基礎(chǔ),大力發(fā)展和推進(jìn)中藥產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)代化已列入國(guó)家中長(zhǎng)期發(fā)展規(guī)劃[10-11]。隨著近年來(lái)一系列推動(dòng)中藥產(chǎn)業(yè)發(fā)展的相關(guān)政策出臺(tái),我國(guó)種植中藥材的農(nóng)戶越來(lái)越多,種植面積越來(lái)越廣,主要分布在湖南省、貴州省、甘肅省、陜西省、遼寧省和廣東省,進(jìn)行大規(guī)模的人工種植中藥材[12-14]。2017—2020 年,我國(guó)中藥材種植總面積由231.13 萬(wàn)hm2 增長(zhǎng)至290.53 萬(wàn)hm2 [15]。到2025 年,中藥材種植總面積將突破300 萬(wàn)hm2,將持續(xù)為中藥產(chǎn)業(yè)發(fā)展起到推動(dòng)及支撐作用[16-17]。種植面積快速增長(zhǎng),中藥材種植已成為部分地區(qū)特別是丘陵山區(qū)調(diào)整種植業(yè)結(jié)構(gòu)、農(nóng)民增收致富的重要產(chǎn)業(yè)[18]。

中藥材種植在大規(guī)模發(fā)展的同時(shí),也存在農(nóng)藥施用不規(guī)范問(wèn)題,影響中藥材質(zhì)量[19-21]。中藥材農(nóng)藥殘留指的是在使用農(nóng)藥之后殘留在中藥材表面、內(nèi)部或者土壤、水分、空氣等環(huán)境中的微量農(nóng)藥,不僅包括農(nóng)藥本身,也包括農(nóng)藥的代謝物、次生代謝物和轉(zhuǎn)化物等[22-25]。中國(guó)藥典委員會(huì)頒布了2020 版《中國(guó)藥典》,在四部通則《0212 藥材和飲片檢定通則》中,明確規(guī)定藥材及飲片(植物類) 33 種禁用農(nóng)藥品種限定用量;GB 2763—2021 中規(guī)范了161 項(xiàng)中藥用植物殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[26-27]。一些國(guó)家或地區(qū)組織也出臺(tái)了相關(guān)的法律文件,如《日本藥典》《歐洲藥典》、美國(guó)的USP–NF 2021 等都對(duì)農(nóng)藥殘留做出了限量規(guī)定[15,28]。據(jù)統(tǒng)計(jì),2022 年,我國(guó)中藥出口額56.9 億美元,向114 個(gè)國(guó)家和地區(qū)出口中藥材25.1 萬(wàn)t;2020 年上半年,我國(guó)出口的中藥材因農(nóng)藥殘留等原因被退回31 批次[29]。中藥材的農(nóng)藥殘留不僅會(huì)對(duì)中藥材產(chǎn)業(yè)的發(fā)展造成阻礙,影響藥材本身的藥效價(jià)值,更會(huì)造成環(huán)境污染,破環(huán)水土資源的再生利用,傷害人類及其他動(dòng)物的身體。因此,對(duì)于中藥材農(nóng)藥殘留的分析檢測(cè)是必不可少的,亟待研究出更加快速、簡(jiǎn)便的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)和方法。

2 檢測(cè)手段

2.1 色譜檢測(cè)法

目前對(duì)于中藥材中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法仍以色譜技術(shù)為主,其中液相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用法(UPLC-MS/MS)是色譜方法中較為常見(jiàn)的一種。我國(guó)對(duì)于植物源性食品中208 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定方法制定了國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn)。廖仕成等[30] 建立一種超高效液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法用以測(cè)定中藥材及植物性食品樣品中 23 種有毒生物堿,各類樣品檢出限0.01~0.40 μg/kg,這種高效檢測(cè)方法的建立,為中藥材中生物堿的篩查提供了快速檢測(cè)手段。李文廷等[31]利用濁點(diǎn)萃取?氣相色譜質(zhì)譜法檢測(cè)中藥材中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留,檢出限(2.8~8.1)×10?6 ng/ L,實(shí)現(xiàn)了對(duì)中藥材中農(nóng)藥殘留的痕量檢測(cè)。質(zhì)譜檢測(cè)法是農(nóng)藥檢測(cè)方法中的“金標(biāo)準(zhǔn)”,能夠?qū)崿F(xiàn)農(nóng)藥殘留的定量定性檢測(cè),檢測(cè)靈敏度較高,能夠進(jìn)行高通量檢測(cè),通常情況下能對(duì)低劑量的農(nóng)藥殘留實(shí)現(xiàn)痕量檢測(cè)。但質(zhì)譜檢測(cè)法需要借助大型儀器且配備專門(mén)的檢測(cè)人員才能實(shí)現(xiàn),尚不能滿足對(duì)農(nóng)藥殘留的實(shí)時(shí)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。

2.2 酶抑制率法

酶抑制率法主要是用于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測(cè),該類農(nóng)藥能抑制乙酰膽堿酯酶的活性后不能使反應(yīng)底物被催化水解發(fā)生顯色變化或者使得顏色變化很小,再利用分光光度計(jì)在412 nm 處測(cè)定吸光值(ΔA0),根據(jù)結(jié)果計(jì)算出抑制率,抑制率=(ΔA0?ΔAt)/ΔA0×100%,再結(jié)合配套的農(nóng)藥殘留測(cè)速儀就可以初步判讀中藥材中含有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的情況[32-35]。湯彤[36] 利用酶抑制率法檢測(cè)300 份樣品中的農(nóng)藥殘留量,其中符合率達(dá)到了84.6%,基本符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求。由于酶抑制率法操作簡(jiǎn)便,在中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用較廣,市場(chǎng)上有較多的基于酶抑制率法原理開(kāi)發(fā)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)試劑盒[37]。

2.3 酶聯(lián)免疫吸附反應(yīng)

酶聯(lián)免疫吸附反應(yīng)屬于免疫學(xué)早期發(fā)展的典型范疇,免疫學(xué)的發(fā)展史起始于早期的微生物學(xué)研究,在20 世紀(jì)中期逐步進(jìn)入現(xiàn)代免疫時(shí)期,免疫檢測(cè)技術(shù)也在免疫學(xué)的發(fā)展過(guò)程中逐步完善[38]。免疫檢測(cè)技術(shù)是指利用抗原?抗體的特異性結(jié)合并反饋相關(guān)信號(hào)定性或者定量檢測(cè)靶標(biāo)物質(zhì),廣泛用于農(nóng)藥成分、生物大分子、細(xì)菌、病毒及其他小分子的特異靈敏技術(shù)。閆旭[39]建立了硫磷、吡蟲(chóng)啉的ic-ELISA 免疫學(xué)檢測(cè)方法,硫磷最低檢測(cè)限0.005 mg/L、吡蟲(chóng)啉最低檢測(cè)限0.004 5 mg/L,與高效液相色譜(high performance liquidchromatography,HPLC)檢測(cè)方法結(jié)果較一致,其檢測(cè)性能滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。免疫檢測(cè)在農(nóng)藥殘留的監(jiān)控中占據(jù)著非常重要的地位。酶免疫分析(enzyme linked immunosorbent assay,ELISA)于20 世紀(jì)60 年代引入,與早期利用放射性同位素標(biāo)記抗原或抗體的原理相似,具有顯著的優(yōu)勢(shì),包括用酶替代放射性同位素、反應(yīng)時(shí)間更快、特異性更高及半衰期更長(zhǎng)[40]。酶免疫分析主要通過(guò)抗原抗體反應(yīng)后通過(guò)酶與底物結(jié)合產(chǎn)生顏色反應(yīng),而后以呈色的深淺對(duì)待測(cè)物進(jìn)行定量分析[41]。同時(shí)根據(jù)結(jié)合方式的不同,酶免疫分析主要以?shī)A心法、間接法和競(jìng)爭(zhēng)法為主[39]。宋洋[42]建立了一種直接競(jìng)爭(zhēng)酶聯(lián)免疫檢測(cè)方法,靈敏度高,與高效液相色譜檢測(cè)方法結(jié)果具有高度相關(guān)性,線性相關(guān)系數(shù)R2 =0.984 9,并且該檢測(cè)方法可用于現(xiàn)場(chǎng)對(duì)亞胺硫磷進(jìn)行檢測(cè)。劉娟[43] 建立了間接競(jìng)爭(zhēng)酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定(Bic-ELISA)方法用以檢測(cè)噻蟲(chóng)嗪,檢測(cè)的線性范圍1.0~ 250.0 ng/mL, IC50 =28.6 ng/mL, 檢出限0.15 ng/mL,實(shí)現(xiàn)了對(duì)噻蟲(chóng)嗪的定性定量檢測(cè)。

2.4 側(cè)向免疫層析檢測(cè)

側(cè)向免疫層析(lateral flow immunoassays,LFIA)檢測(cè)技術(shù)是利用不同物質(zhì)理化性質(zhì)的差異而建立起來(lái)的技術(shù),即是在層析技術(shù)的基礎(chǔ)上通過(guò)抗原?抗體反應(yīng)及側(cè)向虹吸作用而發(fā)展起來(lái)的一種經(jīng)典的即時(shí)檢測(cè)(point of care test,POCT)技術(shù),主要用于混合物中各組分的分離[44]。層析系統(tǒng)主要由固定相和流動(dòng)相兩部分組成。當(dāng)待分離的混合物隨流動(dòng)相通過(guò)固定相時(shí),由于各組份的理化性質(zhì)存在差異,與兩相發(fā)生吸附、溶解、結(jié)合等相互作用的能力不同[45]。其中與固定相相互作用力越弱的組分,隨流動(dòng)相向前移動(dòng)的速度越快。反之,向前移動(dòng)速度越慢。因此,通過(guò)收集各組分的流出液即可得到樣品中所含的各單一組分,從而達(dá)到分離的目的[46]。由于其具有檢測(cè)成本低、操作簡(jiǎn)單、快速和靈敏等特點(diǎn),目前,已應(yīng)用于獸醫(yī)診斷、食品監(jiān)測(cè)、農(nóng)藥殘留檢測(cè)和環(huán)境衛(wèi)生等多個(gè)領(lǐng)域[47]。

側(cè)向免疫層析試紙條的標(biāo)記信號(hào)物可以分為可視化信號(hào)物、熒光標(biāo)記物及其他標(biāo)記物3 種??梢暬盘?hào)物主要有膠體金、乳膠和磁性顆粒;熒光標(biāo)記物主要有時(shí)間分辨熒光微球、熒光蛋白、上轉(zhuǎn)化材料及量子點(diǎn);其他標(biāo)記物主要有拉曼信號(hào)和磁納米信號(hào)等 ,如圖2 所示[48]。王菡等[49] 制備膠體金側(cè)向流免疫層析試紙條用以檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留,在5 min 內(nèi)可對(duì)毒死蜱進(jìn)行檢測(cè),其檢測(cè)限 4 μg/mL,并且不存在較大的基質(zhì)干擾。李耀磊等[50] 研發(fā)的膠體金免疫層析技術(shù)可對(duì)中藥材中黃曲霉毒素 B1 進(jìn)行定量檢測(cè),選擇檢測(cè)馬錢(qián)子、胖大海、大棗、遠(yuǎn)志、蓮子、薏苡仁和桃仁等常規(guī)中藥材,結(jié)果表明,膠體金免疫層析檢測(cè)技術(shù)符合率 83.7%,可用于部分中藥材中黃曲霉毒素 B1 的定量檢測(cè)。梁才英[51] 建立的膠體金免疫層析技術(shù)用于檢測(cè)市場(chǎng)上多數(shù)樣本中的超濃度農(nóng)藥克百威。相比可見(jiàn)信號(hào)物膠體金,熒光標(biāo)記物應(yīng)用在側(cè)向免疫層析試紙條可以提高檢測(cè)分析靈敏度。孫新琪等[25] 利用綠色熒光微球作為標(biāo)記物開(kāi)發(fā)了熒光免疫分析方法,首次對(duì)中藥材金銀花中的氟蟲(chóng)腈進(jìn)行定量檢測(cè),性能穩(wěn)定,檢測(cè)靈敏度遠(yuǎn)高于(3.5 倍) 氟蟲(chóng)腈的酶聯(lián)免疫法(ELISA),可用于實(shí)際樣品的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。LIU Y等[52] 利用不同的熒光示蹤劑(THBu-AMF 和THBu-EDF)構(gòu)建了三唑磷的熒光偏振免疫測(cè)定(FPIA)檢測(cè)方法,能夠快速、同質(zhì)和高通量的對(duì)三唑磷進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)限0.29 μg/L,半數(shù)最大抑制濃度(IC50)3.62 μg/L,與氣相色譜法結(jié)果比較相關(guān)性高(R2 ≥0.968 0) ,適用于中藥材中三唑磷殘留的快速篩查。殷慧等[53] 利用反Stokes 位移大、發(fā)射帶較窄、光化學(xué)穩(wěn)定性高且細(xì)胞毒性低的稀土摻雜上轉(zhuǎn)換納米材料(REEs-UCNPs)等構(gòu)建上轉(zhuǎn)換熒光免疫層析試紙條,對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)限0.38 ng /mL,回收率gt;95.4%,無(wú)自發(fā)熒光干擾,能夠排除其他種類的農(nóng)藥和樣品基質(zhì)的干擾。側(cè)向免疫層析檢測(cè)技術(shù)對(duì)于農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)有著非常重要的作用,能夠推動(dòng)中藥材農(nóng)藥殘留實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)基地的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè),提高中草藥作為藥材使用的標(biāo)準(zhǔn),在源頭減少農(nóng)藥殘留帶來(lái)的危害,利于整個(gè)中藥材產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

2.5 新型免疫傳感器檢測(cè)

隨著近些年有關(guān)中藥材中農(nóng)藥殘留檢測(cè)法規(guī)要求越來(lái)越嚴(yán)格,這也對(duì)中藥材農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)提出了新的挑戰(zhàn)。傳感器是將能夠感受到待測(cè)物的信息按照一定規(guī)律轉(zhuǎn)變成為光信號(hào)、電信號(hào)、電化學(xué)信號(hào)、磁信號(hào)或者其他形式的信號(hào)進(jìn)行信息輸出的裝置[54-55]。免疫傳感器則是基于抗原與抗體的特異性結(jié)合,將待測(cè)的目標(biāo)物作為“抗原”或“抗體”,再把抗原或抗體反應(yīng)體系的信息通過(guò)特定的信號(hào)輸出。中藥材中的待檢農(nóng)藥成分大部分是小分子化合物,在免疫傳感檢測(cè)中也大多作為“抗原”進(jìn)行定量或者定性檢測(cè)[56]。側(cè)向免疫層析檢測(cè)方法是免疫傳感器最典型的一類,不需要借助昂貴的儀器設(shè)備,特別是在中藥材生產(chǎn)基地可以做到現(xiàn)場(chǎng)快速的即時(shí)檢測(cè)[53, 56-57]。近年來(lái),許多新型材料的一種或幾種聯(lián)合應(yīng)用在免疫傳感器中,如納米復(fù)合材料、被修飾的磁珠、點(diǎn)陣列基底、生物芯片、適配體和納米生物酶等,讓檢測(cè)的靈敏度和準(zhǔn)確度進(jìn)一步得到較大提升[53, 57-58]。在此基礎(chǔ)上,將各類農(nóng)藥靶標(biāo)分子與多種新型的免疫傳感器結(jié)合構(gòu)建高靈敏、更快速的便攜檢測(cè)技術(shù),對(duì)中藥材的農(nóng)藥殘留實(shí)現(xiàn)痕量級(jí)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)[59-60]。

PAN Y 等[61] 首次嘗試使用比色/熒光生物免疫傳感器檢測(cè)三氯殺螨醇(DICO)。首先合成具有較強(qiáng)熒光特性的谷胱甘肽覆蓋的金?銀雙金屬納米簇,再利用聚乙烯亞胺修飾金納米粒子(PEI-Au NPs)以獲得強(qiáng)烈比色信號(hào)。Au-Ag NCs 和抗體通過(guò)靜電作用吸附在AuNPs 表面,形成既有強(qiáng)烈比色信號(hào)又有高熒光信號(hào)的雙模式免疫探針,并且將Au-Ag NCs 和PEI-Au NPs的雙模式比色/熒光免疫探針應(yīng)用于ic-ELISA 和LFIA 上。在ic-ELISA 方法中,熒光信號(hào)的引入顯著提高了檢測(cè)的靈敏度,DICO 的檢出限0.62 ng/mL,在1.36~19.92 ng/mL 范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的線性關(guān)系。在LFIA 方法中,檢出限1.59 ng/mL,可通過(guò)檢測(cè)線直接讀取結(jié)果,這種新型的免疫檢測(cè)探針可以極大地提高檢測(cè)靈敏度。ZHAO Y 等[62] 將具有特殊四聚體結(jié)構(gòu)的丁酰膽堿酯酶(BChE)和PtPd 納米顆粒具有高靈敏的特性應(yīng)用在免疫層析檢測(cè)中,通過(guò)智能手機(jī)的環(huán)境光傳感器對(duì)基于酶反應(yīng)產(chǎn)生的比色信號(hào)進(jìn)行傳導(dǎo),間接獲得有機(jī)磷(OP)殺蟲(chóng)劑的濃度。CHEN G 等[63] 將抗體和相應(yīng)的生物編碼(ssDNAs)標(biāo)記AuNP,然后利用Au@Pt 的催化能力定量檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。所開(kāi)發(fā)的免疫檢測(cè)方法的回收率71.26%~117.47%,對(duì)硫磷、三唑磷的檢出限分別為9.88 和3.91 ng/kg。這些新型的免疫層析檢測(cè)技術(shù)在即時(shí)檢測(cè)中表現(xiàn)出巨大潛力。GUO Y 等[64] 利用固定化傳感器芯片和實(shí)時(shí)的表面等離子體共振(SPR)制備非競(jìng)爭(zhēng)性的免疫新型傳感器用于直接對(duì)三唑磷進(jìn)行痕量檢測(cè),最低檢出限0.096 ng /mL,線性檢測(cè)范圍0.98~8.29 ng/mL,滿足其最大殘留量的檢測(cè)要求,可作為一種快速可靠的工具來(lái)定期監(jiān)測(cè)三唑磷。

3 討論與展望

近年來(lái),中藥材種植規(guī)模逐年擴(kuò)大,對(duì)其質(zhì)量提出了更高的要求。中藥材的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格,相應(yīng)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)也有了非常重要的發(fā)展。與傳統(tǒng)的質(zhì)譜檢測(cè)方法相比,農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)具有明顯的便攜優(yōu)勢(shì)。特別是一些新型傳感器的興起,使農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)達(dá)到更靈敏、更準(zhǔn)確和更穩(wěn)定。盡管農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)取得了重大進(jìn)展,但仍有許多問(wèn)題亟待解決。液相色譜?質(zhì)譜法出現(xiàn)較早,是農(nóng)藥殘留檢測(cè)的常規(guī)方法,與之相對(duì)的是依靠分光光度計(jì)的分光光度法、酶抑制法等方法。這類檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度和靈敏度高,能檢測(cè)出痕量的農(nóng)藥分子,但檢測(cè)需要大型儀器、價(jià)格昂貴,需要專業(yè)人員操作,不適合農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。隨著納米技術(shù)的發(fā)展,許多新型納米標(biāo)記物與免疫分析技術(shù)相結(jié)合,構(gòu)建了多種新型免疫傳感器,如比色免疫傳感器、熒光免疫傳感器、化學(xué)發(fā)光免疫傳感器、電化學(xué)發(fā)光免疫傳感器及電化學(xué)發(fā)光免疫傳感器等,如表1 所示。上述免疫傳感器在農(nóng)藥檢測(cè)和分析方面前景廣闊,但在當(dāng)前形勢(shì)下仍面臨許多挑戰(zhàn)。許多特殊納米材料,特別是改性磁性納米顆粒、熒光顆粒和拉曼探針等,由于使用環(huán)境要求高,穩(wěn)定性和重現(xiàn)性差,并且受本底干擾,使用受到限制。

為了提高農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平,從5 個(gè)方面進(jìn)行改進(jìn)。①為了穩(wěn)定農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展,開(kāi)發(fā)新可見(jiàn)納米材料作為指示劑,減少?gòu)?fù)雜儀器使用,直接通過(guò)肉眼觀察結(jié)果。②研究納米粒子修飾技術(shù),通過(guò)適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)手段對(duì)納米粒子進(jìn)行修飾,提高納米粒子探針的穩(wěn)定性,以此來(lái)提高檢測(cè)傳感器的適用性。③改善免疫傳感器中各組分的生物相容性,提高檢測(cè)的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。④結(jié)合多種檢測(cè)方法,實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的多重檢測(cè)。⑤擴(kuò)大傳感檢測(cè)小型設(shè)備的研究,通過(guò)智能手機(jī)等便攜式手持設(shè)備識(shí)別傳感信號(hào),有效降低檢測(cè)成本,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留的田間檢測(cè)。在未來(lái),將快速檢測(cè)技術(shù)商品化,并與其他的傳感技術(shù)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)快速便攜的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè),不單是應(yīng)用在中藥材,還可以應(yīng)用在各類農(nóng)產(chǎn)品、環(huán)境衛(wèi)生等檢測(cè)。

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