桑勝華,邵京明,潘 貴,丁雨波,溫健爽

(甘肅招金貴金屬冶煉有限公司)

引 言

堿性浸出—電積工藝為濕法煉銻方法之一,通常使用Na2S作為浸出劑,礦石中的Sb2O3、Sb2S3與Na2S發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成可溶性硫代亞銻酸鈉,化學(xué)反應(yīng)方程式為:

堿性浸出后的礦漿進(jìn)行壓濾,濾液在直流電作用下電積,在陰極Sb3+被還原為Sb金屬[1],在陽(yáng)極生成氧氣和水,總反應(yīng)方程式為:

電積后的貧液返回系統(tǒng),作為洗滌液對(duì)浸出壓濾后的濾餅進(jìn)行洗滌,洗滌后的濾餅經(jīng)二次壓濾后作為脫銻金精礦,通過(guò)配礦進(jìn)入焙燒—氰化流程提金。

在實(shí)際生產(chǎn)中,由于電解液的長(zhǎng)期循環(huán)利用,部分Na2S與NaOH逐漸氧化成Na2Sx、Na2SO4、Na2CO3等,Na2SO4、Na2CO3等雜質(zhì)的存在惡化了電積效果,導(dǎo)致電解后的貧液中Sb含量較高,返回浸銻流程洗滌效果差。生產(chǎn)中尾渣銻品位可達(dá)1.0 %以上,影響銻回收率及后續(xù)金回收率,因此降低銻電積貧液中Sb含量是改善技術(shù)指標(biāo)的關(guān)鍵。

1 試驗(yàn)原理

銻電積貧液中Sb以可溶性硫代亞銻酸鈉形態(tài)存在,可使用蒸發(fā)結(jié)晶、鋁粉置換、轉(zhuǎn)化成不溶物等方法使其與溶液分離。蒸發(fā)結(jié)晶成本較高且產(chǎn)品成分較為復(fù)雜,因此不予考慮;鋁粉置換可以有效降低貧液中銻含量,同時(shí)產(chǎn)生純度較高的單質(zhì)銻,但反應(yīng)過(guò)程較為劇烈且容易產(chǎn)生砷化氫等有毒氣體;因此將可溶性硫代亞銻酸鈉氧化為不溶性銻酸鈉是行之有效的途徑[2]。反應(yīng)原理[3-4]為:

2 生產(chǎn)現(xiàn)狀

工藝流程見圖1。

圖1 工藝流程

生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)使用Na2S與NaOH浸出礦物中硫化銻,浸出后液中的硫化銻采用濕法電積工藝提取金屬銻,在濕法電積過(guò)程中,存在電積效率低、生產(chǎn)成本高、電積后貧液中銻含量較高等問(wèn)題,導(dǎo)致系統(tǒng)循環(huán)液中的銻無(wú)法全部有效回收[5-6]。針對(duì)以上現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)工藝中存在的問(wèn)題,采用催化氧化新技術(shù)、新工藝,將電積后貧液中的銻有效回收,降低現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)成本,為日后的生產(chǎn)運(yùn)營(yíng)奠定扎實(shí)基礎(chǔ)。

3 試驗(yàn)研究

3.1 試驗(yàn)原料

試驗(yàn)選取電積沉銻后的貧液為原料,銻電積貧液化學(xué)元素分析結(jié)果見表1。

表1 銻電積貧液化學(xué)元素分析結(jié)果

3.2 直接空氣氧化試驗(yàn)

使用空氣壓縮機(jī)向銻電積貧液中鼓入空氣,控制空氣流量為1 m3/h,分別在反應(yīng)12 h、24 h、36 h、48 h、60 h、72 h時(shí)取樣,進(jìn)行Sb含量分析,試驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2 直接空氣氧化試驗(yàn)結(jié)果

由表2可知:隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),銻電積貧液的沉銻率逐漸升高,說(shuō)明銻電積貧液直接空氣氧化過(guò)程中,氧化時(shí)間對(duì)沉銻率有一定影響。直接空氣氧化反應(yīng)時(shí)間為72 h時(shí),沉銻率達(dá)到最高,為35.65 %。

3.3 催化劑空氣氧化試驗(yàn)

使用空氣壓縮機(jī)向銻電積貧液中鼓入空氣,控制空氣流量為1 m3/h,并按照3 kg/m3加入催化劑,分別在反應(yīng)12 h、24 h、36 h、48 h、60 h、72 h時(shí)取樣,進(jìn)行Sb含量分析,試驗(yàn)結(jié)果見表3。直接空氣氧化與催化劑空氣氧化試驗(yàn)的沉銻率對(duì)比見圖2。

表3 催化劑空氣氧化試驗(yàn)結(jié)果

圖2 直接空氣氧化與催化劑空氣氧化沉銻率對(duì)比

由表3、圖2可知:使用催化劑空氣氧化的沉銻率明顯高于直接空氣氧化,且反應(yīng)效果顯著。反應(yīng)時(shí)間為48 h時(shí),銻電積貧液的沉銻率已達(dá)98.83 %,而直接空氣氧化反應(yīng)至72 h時(shí),沉銻率僅為35.65 %。

3.4 空氣流量試驗(yàn)

使用空氣壓縮機(jī)向銻電積貧液中鼓入空氣,分別控制空氣流量為0.2 m3/h、0.4 m3/h、0.6 m3/h、0.8 m3/h、1.0 m3/h,按照3 kg/m3加入催化劑,根據(jù)催化劑空氣氧化最佳時(shí)間試驗(yàn)結(jié)果控制反應(yīng)時(shí)間為48 h,試驗(yàn)結(jié)果見表4。

表4 空氣流量試驗(yàn)結(jié)果

由表4可知:隨著空氣流量增大,沉銻率逐漸提高,當(dāng)空氣流量提高至0.6 m3/h時(shí),銻電積貧液中銻質(zhì)量濃度已降低至0.65 g/L,沉銻率達(dá)到98.18 %;再增加空氣流量,沉銻率無(wú)明顯變化。當(dāng)空氣流量為0.6 m3/h時(shí),已滿足最佳生產(chǎn)工藝要求。

3.5 催化劑用量試驗(yàn)

使用空氣壓縮機(jī)向銻電積貧液中鼓入空氣,控制空氣流量為0.6 m3/h,氧化時(shí)間為48 h,分別按照1 kg/m3、1.5 kg/m3、2 kg/m3、2.5 kg/m3、3 kg/m3加入催化劑,試驗(yàn)結(jié)果見表5。

表5 催化劑用量試驗(yàn)結(jié)果

由表5可知:當(dāng)催化劑用量為2 kg/m3時(shí),沉銻率已達(dá)到98.74 %;再增加催化劑用量,沉銻率無(wú)明顯變化。

試驗(yàn)最終確定空氣流量0.6 m3/h,反應(yīng)時(shí)間48 h,催化劑用量2 kg/m3為生產(chǎn)工藝最佳條件。在此條件下,沉銻率為98.74 %。

4 工業(yè)應(yīng)用

4.1 技術(shù)改造方案

依據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際,對(duì)現(xiàn)場(chǎng)原有工藝流程進(jìn)行了改造:將洗滌系統(tǒng)洗滌液進(jìn)行獨(dú)立循環(huán),增加催化氧化系統(tǒng),對(duì)洗滌液進(jìn)行凈化處理,降低洗滌液中Sb含量,并生產(chǎn)銻酸鈉產(chǎn)品。

4.2 改造后工藝流程

改造后工藝流程見圖3。

圖3 改造后工藝流程

4.3 改造前后主要技術(shù)指標(biāo)對(duì)比

改造前后主要技術(shù)指標(biāo)見表6。

表6 改造前后主要技術(shù)指標(biāo)

由表6可知:

1)金屬銻產(chǎn)量大幅增長(zhǎng)。改造前每月產(chǎn)出金屬銻85.84 t,改造后為110.39 t,金屬銻市場(chǎng)平均價(jià)格按7萬(wàn)元/t計(jì),則企業(yè)年?duì)I業(yè)收入增加約170萬(wàn)元。

2)銻綜合回收率提高顯著。改造前銻綜合回收率只有75.26 %,改造后達(dá)89.30 %,回收率提升14.04百分點(diǎn)。

3)尾渣中銻有效回收,做到礦物資源的最大化利用。改造前尾渣銻品位為1.07 %,改造后尾渣銻品位降低至0.61 %,充分證明了催化氧化后的液體作為金屬銻浸出系統(tǒng)的洗滌循環(huán)水,可有效地將尾渣中銻進(jìn)一步回收。

5 結(jié) 論

1)實(shí)驗(yàn)室利用空氣對(duì)濕法煉銻所產(chǎn)生的銻電積貧液進(jìn)行氧化,在不使用催化劑時(shí),氧化速度緩慢,而使用催化劑后,銻電積貧液中的銻能夠快速沉降,且沉銻效果顯著,符合生產(chǎn)工藝要求。催化劑空氣氧化沉銻最佳條件為:反應(yīng)時(shí)間48 h、空氣流量0.6 m3/h、催化劑用量2 kg/m3,銻電積貧液沉銻率達(dá)98.74 %。

2)通過(guò)催化氧化技術(shù),對(duì)堿性浸出—電積工藝的洗滌系統(tǒng)進(jìn)行改造,洗滌液獨(dú)立循環(huán),有效降低了尾渣銻品位,同時(shí)對(duì)整個(gè)工藝系統(tǒng)循環(huán)液起到了凈化除雜作用,各項(xiàng)主要技術(shù)指標(biāo)得到顯著提升。