張鵬程,張偉,陳仕鴻,李官福,王輝
(云南文山鋁業(yè)有限公司,云南 文山 663000)
隨著國(guó)家碳達(dá)峰、碳中和戰(zhàn)略目標(biāo)的提出和逐步實(shí)施,電解鋁行業(yè)面臨“能耗雙控”的壓力愈發(fā)增大,亟需開(kāi)展相關(guān)節(jié)能研究。500 kA石墨化陰極新型節(jié)能電解槽是沈陽(yáng)院在其原500 kA電解槽基礎(chǔ)上進(jìn)行節(jié)能技術(shù)升級(jí)改造。該槽型的成功節(jié)能改造升級(jí)標(biāo)志著我國(guó)電解鋁節(jié)能技術(shù)又迎來(lái)一次新的跨越。
就生產(chǎn)技術(shù)而言,雖然有了多年的500 kA鋁電解槽生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),但由于500 kA新型節(jié)能電解槽采用石墨化陰極結(jié)構(gòu),以往基于石墨質(zhì)和半石墨質(zhì)的生產(chǎn)技術(shù)[1-4]不能直接應(yīng)用,需針對(duì)石墨化陰極的性能(如表1所示)進(jìn)行調(diào)整。
表1 目前幾種國(guó)產(chǎn)陰極炭塊的性能對(duì)比表
如何圍繞新型石墨化陰極節(jié)能電解槽的特點(diǎn)開(kāi)發(fā)與之相匹配的焙燒啟動(dòng)技術(shù)是至關(guān)重要的問(wèn)題之一。它不僅關(guān)系到電解槽能否順利投產(chǎn),而且影響到正常生產(chǎn)期的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)和槽壽命。
因此針對(duì)新型節(jié)能電解槽陰極高導(dǎo)電率、高導(dǎo)熱率和陰極耐磨性變差的特點(diǎn)[5],焙燒啟動(dòng)過(guò)程中要綜合考慮電解槽陰極特點(diǎn),并以此開(kāi)展工作,保障焙燒啟動(dòng)的質(zhì)量。因此,需要對(duì)新型節(jié)能電解槽科學(xué)合理地進(jìn)行焙燒啟動(dòng)探索。
本次技改升級(jí)采用的500 kA新型節(jié)能電解槽充分考慮了石墨化陰極的特性,通過(guò)減小和均化鋁液中水平電流,有效降低了鋁液沖刷石墨化陰極的速率。并且通過(guò)提高陰極炭塊有效高度的技術(shù)措施,保障并提高了電解槽運(yùn)行壽命[6]。
石墨化陰極裝槽作業(yè)總體步驟借鑒了石墨質(zhì)和半石墨質(zhì)電解槽的啟動(dòng)技術(shù),包括鋪焦、掛極、裝爐、安裝軟連接、分流器四個(gè)環(huán)節(jié)。
本文重點(diǎn)針對(duì)關(guān)鍵環(huán)節(jié)-鋪焦和裝爐進(jìn)行了調(diào)整。
眾所周知,焦粒的鋪設(shè)直接影響著焙燒的效果、直接決定了電解槽內(nèi)陽(yáng)極電流分布的大小及槽內(nèi)各部位溫度是否均勻、焙燒時(shí)陽(yáng)極是否出現(xiàn)脫極現(xiàn)象[5]。
針對(duì)半石墨質(zhì)電解槽,國(guó)內(nèi)有鋁企[7]鋪焦方式為焦粒和石墨比例進(jìn)行裝爐,其中四組角部陽(yáng)極處配比為8∶2,中間陽(yáng)極為9∶1,焦粒選粒度為1~4 mm,石墨粒度≤0.3 mm。由于石墨化陰極炭塊的電阻率低于石墨質(zhì)炭快。為了增加槽內(nèi)的發(fā)熱功率,焦粒與石墨碎粒度為3~6 mm,焦粒厚度為25 mm,中間極使用焦粒,角極使用焦粒和石墨碎的配比比例為3∶1。
掛極所采用的陽(yáng)極為表面清潔、底面平整、導(dǎo)桿與陽(yáng)極底掌垂直的陽(yáng)極,保證陰極受重均勻、陽(yáng)極電流分布和陰極電流分布均勻,鋪焦與掛極如圖1所示。橫梁母線與導(dǎo)桿間距1~3 mm。
圖1 鋪焦和掛極
鋪焦掛極完成后必須嚴(yán)格按規(guī)定的裝入物料順序和重量進(jìn)行裝爐:① 沿電解槽側(cè)部扎糊帶均勻撒上0.5 t氟化鈣;② 沿側(cè)部四周和中縫裝入10 t冰晶石;③ 再裝電解質(zhì)粉與大堿混合料15 t;④ 在陽(yáng)極表面鋪一層20 cm電解質(zhì)粉(粒度1~3 cm);⑤ 在裝混合料之后預(yù)埋8根熱點(diǎn)電偶套管用于焙燒過(guò)程中監(jiān)測(cè)焙燒溫度。
節(jié)能型電解槽陰極材質(zhì)具備高導(dǎo)熱特性,裝爐過(guò)程增加了陽(yáng)極表面電解質(zhì)粉的厚度以降低槽整體散熱量。
安裝軟連接、分流器前做好壓接面的清潔打磨處理,軟連接不低于8 cm的伸縮空間,確保陽(yáng)極加熱膨脹后軟連接不與導(dǎo)桿拉脫。軟連接與導(dǎo)桿和母線、分流器與立柱和母線的接觸面緊貼且無(wú)縫隙,所有接觸面積>95%。
本企業(yè)500 kA新型節(jié)能電解槽采用6組分流器進(jìn)行分流,分流率在40%~50%,確保通電峰值電壓在3.6 V以下。
電解槽通電采用不停電裝置進(jìn)行通電作業(yè)。焙燒時(shí)間的選擇有70 h,80~96 h和120 h等。國(guó)外企業(yè)如Hydro在Karmφy試驗(yàn)槽上采用70 h的焙燒時(shí)間[8]。
早期國(guó)內(nèi)有400 kA電解企業(yè)將焙燒時(shí)間從96 h延長(zhǎng)到120 h[9-10],發(fā)現(xiàn)延長(zhǎng)焙燒時(shí)間對(duì)電解槽指標(biāo)和壽命具有積極作用。基于云鋁石墨質(zhì)焙燒啟動(dòng)經(jīng)驗(yàn)[10],本文采用120 h焙燒時(shí)間。通電8 h后,根據(jù)槽電壓的下降情況,確定分流器的拆除時(shí)間。拆除按照先兩端,再中間原則進(jìn)行。槽電壓低于2.8 V,拆除第一組。組與組拆除時(shí)間間隔必須在4 h以上,每次拆除前槽電壓應(yīng)低于3.0 V,具體如表2所示。
表2 拆除分流片電壓與時(shí)間管理
電解槽焙燒結(jié)束,電解質(zhì)溫度≥950℃、爐底溫度≥50℃、電解質(zhì)水平≥30 cm,具備啟動(dòng)條件。
雖然石墨化陰極材質(zhì)的抗熱沖擊性優(yōu)于石墨質(zhì)陰極,500 kA新型節(jié)能電解槽仍采用濕法無(wú)效應(yīng)啟動(dòng)來(lái)減少啟動(dòng)過(guò)程對(duì)陰極內(nèi)襯的熱沖擊。
① 灌入液體電解質(zhì)約10 t,當(dāng)灌入的電解質(zhì)流動(dòng)到煙道端時(shí),開(kāi)始上抬陽(yáng)極,上抬速度根據(jù)電解質(zhì)的灌入速度決定,確保陽(yáng)極浸入電解質(zhì)液面不低于5 cm。② 啟動(dòng)過(guò)程中電壓控制在10.0 V以內(nèi),每隔1~2 h后,根據(jù)實(shí)際情況將邊部四周物料鏟到中縫熔化。待邊部四周物料完全熔化,進(jìn)行炭渣打撈作業(yè)。③ 撈完炭渣后,開(kāi)通NB。槽狀態(tài)從啟動(dòng)改為正常,電壓控制在5.8~6.5 V。④ 電解槽啟動(dòng)后,要及時(shí)適量添加電解質(zhì),避免空燒或添加過(guò)多造成局部溫度過(guò)冷,控制液面高度低于電解槽側(cè)塊壓板下沿5 cm,防止電解質(zhì)“側(cè)部翻墻”。⑤ 電解槽啟動(dòng)結(jié)束24 h后一次灌鋁20~25 t。灌鋁前打撈炭渣,保持槽內(nèi)電解質(zhì)清潔,灌鋁后電壓保持4.8~6.5 V。
電壓管理如表3和圖2所示。
表3 啟動(dòng)過(guò)程控制
圖2 灌鋁后電壓管理
電解槽啟動(dòng)過(guò)程中,炭渣打撈作業(yè)非常重要。有文獻(xiàn)[11]表示電解質(zhì)中炭渣含量增加1%,電解質(zhì)電阻率提高11%。干凈的電解質(zhì)不僅有利于電解槽啟動(dòng)過(guò)程中的槽電壓控制,還可以減少電解質(zhì)溫度過(guò)高而向陰極炭快的滲透速率。本企業(yè)在啟動(dòng)過(guò)程中打撈出的炭渣量約1.2~1.7 t/槽,電解質(zhì)溫度控制在980℃以下,減輕了電解質(zhì)向陰極滲透的現(xiàn)象。
國(guó)內(nèi)外企業(yè)針對(duì)灌鋁的時(shí)間選擇并沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。中孚400 kA電解槽也是在灌入電解質(zhì)后24 h灌入第一包鋁,但12 h后又灌入第二包鋁[12];沈陽(yáng)院的論文中[2],500 kA電解槽在啟動(dòng)24 h后,分四次灌入28 t鋁液;甘肅東興鋁業(yè)500 kA電解槽啟動(dòng)12 h第一次灌鋁,灌入鋁量約為20 t;24 h后第二次灌鋁,灌入鋁量10~20 t[3];中潤(rùn)鋁業(yè)[7]的灌鋁策略是電解槽啟動(dòng)結(jié)束后24 h第一次灌鋁10 t,啟動(dòng)32 h后第二次灌鋁10 t,灌鋁后電壓保持在5 V左右。國(guó)外Hydro是在電解槽啟動(dòng)后24 h灌入第一包鋁[8]。
本文采用的石墨化陰極炭快具備導(dǎo)熱率高、抗沖擊性好的特性,經(jīng)過(guò)三臺(tái)試驗(yàn)槽的實(shí)踐,結(jié)合電解槽的熱平衡和磁流體穩(wěn)定性狀態(tài),采用電解槽啟動(dòng)結(jié)束24 h后一次灌鋁20~25 t的灌鋁方式。
節(jié)能電解槽采用了沈陽(yáng)院最新的陰極結(jié)構(gòu)和母線設(shè)計(jì)[13-14],具備良好的磁流體穩(wěn)定性和抗干擾性,可在灌鋁后保持14~16 cm的鋁水平穩(wěn)定運(yùn)行,較傳統(tǒng)石墨質(zhì)電解槽低約2 cm。
電解槽焙燒啟動(dòng)過(guò)程中會(huì)有異常情況的發(fā)生,若處理不及時(shí),將會(huì)降低電解槽的焙燒、啟動(dòng)質(zhì)量,影響電解槽槽壽命[15],嚴(yán)重的危及系列運(yùn)行安全。
1)陽(yáng)極偏流或鋼爪過(guò)熱發(fā)紅:扒開(kāi)鋼爪周?chē)锪?用風(fēng)管吹風(fēng)降溫,若效果不明顯,調(diào)整軟連接與導(dǎo)桿連接處夾具,當(dāng)陽(yáng)極電流分布值>5 mV時(shí),對(duì)該陽(yáng)極實(shí)施斷電,1 h后再恢復(fù),這種調(diào)整工作不允許同時(shí)超過(guò)2塊;當(dāng)陽(yáng)極電流分布值<1.0 mV,復(fù)緊軟連接夾具等措施進(jìn)行處理。
2)陰極鋼棒因電流集中而過(guò)熱:采取邊部補(bǔ)料降溫,若效果不好,可拆除對(duì)應(yīng)陽(yáng)極的軟連接。
3)軟連接拉伸、拉斷:焙燒過(guò)程中,軟連接伸縮弧度不夠時(shí),要及時(shí)松開(kāi)夾具,使軟帶有足夠的伸縮空間,同時(shí)擰緊上部夾具的壓緊頭。
4)陽(yáng)極嚴(yán)重偏流:啟動(dòng)過(guò)程中,由于陽(yáng)極底掌聚集焦粒量的差異及電解質(zhì)浸入陽(yáng)極高度的不一致導(dǎo)致陽(yáng)極電流分布過(guò)大,陽(yáng)極嚴(yán)重偏流。此時(shí)應(yīng)及時(shí)上抬電壓,在陽(yáng)極底掌不脫離電解質(zhì)的前提下,盡量保持較高電壓,恢復(fù)電流分布。若個(gè)別陽(yáng)極電流過(guò)大,可適當(dāng)提極,使陽(yáng)極電流分布趨于均勻,陽(yáng)極壓降保持在1.5~4.5 mV,待電壓穩(wěn)定后,逐步少量多次下降陽(yáng)極直至正常值。
1) 通電時(shí)峰值電壓在3.6 V以下。峰值電壓的大小一般由焦粒的厚度、鋪設(shè)質(zhì)量和分流器安裝質(zhì)量決定,峰值電壓過(guò)高不但容易導(dǎo)致陽(yáng)極電流分布不均加重,出現(xiàn)鋼爪發(fā)紅及炭塊裂紋,給啟動(dòng)工作帶來(lái)困難,而且易導(dǎo)致陰極電流分布不均,熱沖擊過(guò)大,造成局部爐底、爐幫溫度異常[16]。500 kA節(jié)能型電解槽通電峰值電壓均控制在3.6 V以下,如圖3所示。
2) 陽(yáng)極電流分布均勻。陽(yáng)極電流分布的好壞,在某種程度上表征焙燒電解槽的溫度分布特征,較好的陽(yáng)極電流分布的偏差應(yīng)不大于15%,最好在10%以下[11]。
500 kA節(jié)能型電解槽焙燒期間陽(yáng)極電流分布如下表所示。其中表4為焙燒槽48 h陽(yáng)極電流的分布值,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.39 mV,約為全槽平均值的15%。表5為焙燒槽72 h陽(yáng)極電流的分布值,標(biāo)準(zhǔn)偏差降為0.36 mV,約為全槽平均值的13%。
圖3 通電焙燒歷史曲線
表4 焙燒槽48h陽(yáng)極電流分布值 mV
表5 焙燒槽72h陽(yáng)極電流分布值 mV
3) 焙燒升溫梯度小,溫度均勻。一個(gè)完整的鋁電解槽升溫速度,在各個(gè)溫度階段應(yīng)該是不一樣的。在300~600℃溫度區(qū)間,電解槽的焙燒升溫速度應(yīng)該是最慢的,一般在5~10℃/h,超過(guò)600℃,其焙燒升溫速度可以加快到20~50℃/h,但溫度梯度要盡可能低些為好,陰極表面的溫度分布的偏差應(yīng)不大于10%[11]。500 kA節(jié)能型電解槽焙燒升溫曲線如圖4所示。
4) 啟動(dòng)后槽體“三鋼溫度”未見(jiàn)異常,電解槽運(yùn)行平穩(wěn)。500 kA節(jié)能型電解槽從焙燒啟動(dòng)至啟動(dòng)后期對(duì)槽體“三鋼溫度”跟蹤測(cè)量未見(jiàn)異常。槽殼溫度平均穩(wěn)定在310~350℃(見(jiàn)圖5),鋼棒溫度平均穩(wěn)定在290~330℃(見(jiàn)圖6),爐底溫度平均穩(wěn)定在55~70℃(見(jiàn)圖7),“三鋼溫度”均保持在正常的控制范圍內(nèi)。
圖4 三臺(tái)典型槽槽的焙燒升溫曲線
圖5 槽殼溫度
圖6 鋼棒溫度
圖7 爐底溫度
5) 陰極電流分布正常。陰極電流也是表征電解槽焙燒質(zhì)量好壞的一個(gè)重要指標(biāo)[11]。陰極電流分布偏差9%~12%,500 kA節(jié)能型電解槽焙燒期間陰極電流分布如下圖8所示。
圖8 1136#槽陰極電流分布圖
6) 啟動(dòng)后原鋁質(zhì)量上升較快,20天左右原鋁中Si、Fe含量分別由啟動(dòng)時(shí)的0.14%、0.134%下降到0.035%、0.078%,如圖9、圖10所示。
圖9 啟動(dòng)槽Si含量變化趨勢(shì)圖
圖10 啟動(dòng)槽Fe含量變化趨勢(shì)圖
本文在傳統(tǒng)石墨質(zhì)電解槽啟動(dòng)經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,對(duì)節(jié)能型500 kA的焙燒啟動(dòng)進(jìn)行了針對(duì)性調(diào)整,實(shí)現(xiàn)了啟動(dòng)過(guò)程“零事故、零滲漏、零脫極”的目標(biāo)。為電解槽轉(zhuǎn)入正常生產(chǎn)和延長(zhǎng)電解槽壽命打下良好的基礎(chǔ),為同類(lèi)型鋁電解槽焙燒啟動(dòng)提供了實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。