傅澤凱,王慈云
(1.武警海警學(xué)院;2.寧波財經(jīng)學(xué)院,浙江 寧波 315000)
淡水資源短缺現(xiàn)已成為世界各國亟需解決的問題,由于現(xiàn)代化進(jìn)程的加快,人們的生活水平日漸提高,過度開采地下水、地表水污染嚴(yán)重等一系列人為因素導(dǎo)致可用水資源越來越少。全球缺水的人口越來越多,目前,缺水的國家近30 個。雖然各國都采取了許多措施,無論是宣傳節(jié)約用水、污水處理還是跨流域調(diào)水工程,但終究難以徹底解決缺水問題。地球的7/10 是由水覆蓋,然而大部分水體都是海水,難以直接為人類利用。我國是一個缺水國家,水資源分布有地域差異,尤其是東部城市缺水嚴(yán)重,人均淡水擁有量少,又因為北方大型工廠居多,水污染嚴(yán)重,目前只能依靠南水北調(diào)解決用水問題。我國是一個沿海國家,是海洋大國,有著綿長的海岸線,有實施海水淡化策略的條件優(yōu)勢。利用海水淡化技術(shù)提取淡水,是緩解我國水資源短缺的一項重要舉措。
固有海水淡化技術(shù)是指從20 世紀(jì)就已經(jīng)流行的熱法和膜法。熱法以多級閃蒸、低溫多效蒸餾等方式為主要形式,膜法有電滲析和反滲透技術(shù)這兩種。這兩類技術(shù)發(fā)展至今工藝成熟,成為公認(rèn)的且最實用的連續(xù)提供淡水資源的方法,應(yīng)用廣泛。據(jù)資料顯示,截至2022年10 月,世界海水淡化日總產(chǎn)量約為1 億噸,可見其速度增長之迅速。
該技術(shù)的發(fā)展建立在多效蒸餾技術(shù)的基礎(chǔ)上,為了解決海水淡化設(shè)備易腐蝕結(jié)垢的問題而提出的。因為在這種技術(shù)中鹽水蒸發(fā)的過程不發(fā)生在傳熱管,所以有效避免了換熱管阻塞結(jié)垢,從而有效減少換熱管的清洗和替換次數(shù),很大程度上節(jié)省了人力和物力。在這種方法中,水加熱在多個階段,在每個階段,壓力和溫度較前一階段都有所下降。進(jìn)口端鹽水在加熱槽中加熱至90~115℃,產(chǎn)生水蒸氣。第一階段的壓力水平較低于飽和壓力的水蒸氣,當(dāng)一股飽和的水流通過壓力轉(zhuǎn)換器時,壓力突然下降,形成了所謂的突然蒸發(fā)(閃蒸)。隨著鹽水進(jìn)入下一步驟,一些水突然蒸發(fā),當(dāng)它通過減壓噴嘴時并進(jìn)入蒸汽箱。在冷凝管形成的蒸汽被蒸餾,然后收集進(jìn)特制的塔盤。當(dāng)蒸汽箱出現(xiàn)液體時,一些潛熱被釋放出來,用于在進(jìn)入第一階段前預(yù)熱鹽水。MSF 方法是通過在每個階段中都降低壓力和產(chǎn)生一定量的蒸汽來執(zhí)行,這些蒸汽在同一階段蒸餾,回收的海水量約為10%~30%。將每個階段產(chǎn)出的鹽水都聚集在一起,在后期階段,一部分鹽水被加入脫鹽循環(huán)中以減少供給鹽水的總?cè)莘e。經(jīng)過處理得到淡水的鹽量低于10ppm。MSF方法對于給水條件(溫度、鹽度、不溶性物質(zhì)及高污染百分比)的耐受值較高,適用范圍更廣。
MED 也包含了多個步驟的處理,每一步采取放置在單獨的容器中,每個步驟對鹽水的壓力逐漸減少。對于多效蒸餾法,通常用8 ~16 個步驟來降低能源消耗。將蒸發(fā)器管面上的水作為一層薄膜展開,使水迅速蒸發(fā)。產(chǎn)生的蒸汽在一個冷卻的外部表面蒸餾,在這里,蒸餾水的潛熱在較低的溫度和壓力下加熱鹽水,在第一階段的初始加熱后,在其他階段不需要加熱水??偟恼f來,每個階段的冷凝潛熱被用于在后面的階段把水蒸發(fā)掉,這減少了海水淡化總能源的消耗。因此,該方法的能量消耗低于MSF 技術(shù)。每一步的降壓過程都允許降低給水的蒸發(fā)溫度,不需要任何外部供熱,只有第一級蒸汽需外部提供能源。
反滲透技術(shù)是以壓力為推動力的膜分離過程,是目前主要的脫鹽方法。反滲透方法的作用在于克服自然的滲透壓現(xiàn)象,當(dāng)鹽水通過半滲透分離得到兩種不同濃度的溶液的離子時,就會發(fā)生這種情況。滲透壓是以濃度的差異為基礎(chǔ)的,水從稀溶液向濃溶液流動,只要化學(xué)平衡正常,化學(xué)過程就會繼續(xù)。只要施加的壓力大于滲透壓,水的流動可以被外界因素逆轉(zhuǎn)。在反滲透中,含無機(jī)鹽(礦物質(zhì))、可溶性/不溶性有機(jī)物、不溶性氣體和微生物的水通過半透膜。半透膜是一種能讓水比其他材料和化合物以更快的速度流過的薄膜。根據(jù)大小和水中的帶電粒子,這些顆粒留在反滲透的入口部分,而淡水和脫鹽水通過膜表面。因為氣體分子顆粒很小,薄膜不能很好地阻擋它們。就反滲透膜孔的大小而言,它可以很容易地阻擋尺寸大于0.1nm 的固體粒子,這意味著膜可以吸收懸浮固體、微生物、細(xì)菌、病毒和其他對人體有害的物質(zhì)。因此,每個膜層阻止一種特定的粒子。
電滲析法的商業(yè)應(yīng)用始于1952 年進(jìn)行的苦咸水脫鹽,與反滲透法相比早了10 年。采用電滲析法使用離子選擇性膜來分離帶電粒子水。在這種方法中,通過對鹽水直接通電從淡水中分離礦物。電滲析由一堆陰離子和陽離子膜(在300 和600 之間)組成的,防止它們粘在一起,在膜之間用一些隔離物隔開,鹽水就可以通過它。陽極和陰極位于膜的兩端,當(dāng)鹽溶液中的電極連接到一個外部直流電源,負(fù)離子很容易通過最近的陰離子膜,但在前往陽極的過程中,它們與鄰近的陽離子膜碰撞,因此陽離子向相反的方向移動并通過最近的陽離子膜;然而,它被卡在陰離子膜后面的下一層。通過這種手段,稀釋或濃縮的鹽溶液被放置在膜之間的空隙中。電滲析是一種無相變的鹽水分離技術(shù),適用于淡化濃度不大于20g/L 的苦咸水,即不適合淡化高濃度苦咸水。尤其要注意的是,為了提高電滲析的效率增加鹽的吸收,必須將多組膜聚集在一起;因此,在這種情況下,該種技術(shù)可達(dá)到95%的淡水回收率。
目前,海水淡化廠運行的價格非常昂貴,且能源耗費較大,所以需要提出具有創(chuàng)新的方法和技術(shù)來降低成本,使他們具有更強(qiáng)的業(yè)務(wù)能力和更低的能源消耗。因此,研究者正在不斷提高海水淡化廠的效率來降低成本。新型海水淡化技術(shù)的發(fā)展將各種工藝的優(yōu)勢進(jìn)行互補(bǔ),提升淡水的水質(zhì),實現(xiàn)資源的優(yōu)化配置,具有巨大的發(fā)展空間。
(1)膜蒸餾。膜蒸餾(MD)具有成本低、節(jié)能等優(yōu)點,能替代傳統(tǒng)的膜法海水淡化工藝,蒸餾和膜法的混合是一種行之有效的方法。MD 法比其他膜分離法的通量低,如反滲透工藝,因此MD 有進(jìn)行大規(guī)模淡水生產(chǎn)的能力。微孔疏水膜分離溫?zé)崛芤簛碜匝b有液體或氣體的冷卻室的溫差產(chǎn)生蒸汽壓梯度,導(dǎo)致蒸汽分子通過膜并在表面凝結(jié)冷卻為高純度淡水。簡言之,膜蒸餾過程分為三個階段:進(jìn)料海水經(jīng)加熱生成蒸汽的氣化過程;水蒸氣穿過膜進(jìn)入低溫側(cè)的遷移過程;蒸汽在低溫側(cè)遇冷生成水的冷凝過程。膜蒸餾雖然集合了蒸餾法和膜法的優(yōu)點,但仍處于不成熟階段,并未實現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用。
(2)ED-RO 集成海水淡化技術(shù)。這種集成技術(shù)的優(yōu)點是經(jīng)過第一步預(yù)脫鹽處理后,可大大降低海水對金屬管道的腐蝕,同時反滲透工藝過程壓力降4MPa 左右,可采用普通高壓泵。該集成工藝適合在沿海地區(qū)和海島有足夠空間的大中型海水淡化廠應(yīng)用,無論在能源消耗、防腐防垢和可靠性等方面都優(yōu)于單獨的電滲析或反滲透技術(shù)。
(3)正滲透。正滲透與RO 同樣利用膜系統(tǒng),區(qū)別是驅(qū)使FO 發(fā)生的動力源于膜兩側(cè)的滲透壓差,較高化學(xué)勢側(cè)流向較低化學(xué)勢側(cè)。水到達(dá)驅(qū)動液側(cè)后再經(jīng)過其他方式分離,分離出來的汲取液可以重新回收利用。因FO 工藝在常溫常壓條件下即可進(jìn)行,因此有能耗低的優(yōu)勢;對許多污染物截留率高,分離效果好;對半透膜污染小,所以在海水淡化領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。
中國非化石能源消費占比逐年升高,2020 年,已進(jìn)入能源轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵期。促進(jìn)發(fā)展可再生能源,特別是風(fēng)能能源、太陽能和海洋可再生能源結(jié)構(gòu)調(diào)整的進(jìn)程已經(jīng)深入加速。人們認(rèn)識到開發(fā)以可再生能源為主的新能源為動力來源的意義,可再生能源具有儲量大、可再生、污染小的優(yōu)點。
(1)太陽能。人類對淡水的需求化石燃料消耗的速度每天都在加快。所有類型的可再生能源中,太陽能進(jìn)行海水淡化的工程占有最高的份額,它分為兩個類型:直接型和間接型。接收太陽能量并將其轉(zhuǎn)化為電能的光伏(PV)系統(tǒng),它已被用于反滲透和去電離子系統(tǒng);將接收到的太陽能轉(zhuǎn)化成熱能的太陽能系統(tǒng),熱能可以直接或間接供應(yīng)能量。太陽能在這兩種情況下,能量都被用來運行熱機(jī)。如今,人們的注意力都集中在提高太陽能轉(zhuǎn)換系統(tǒng)的效率,海水淡化技術(shù)和兩者的最佳結(jié)合,使該系統(tǒng)得以經(jīng)濟(jì)的適用于中小型海水淡化。
(2)地?zé)崮?。地?zé)幔囟却蠹s為60℃)可直接用于膜蒸餾工藝(MD)等其他脫鹽工藝,多效蒸餾(MED)、多級閃蒸(MSF)可以利用地?zé)崮墚a(chǎn)生的電力進(jìn)行操作。在使用地?zé)嵩礋崴M(jìn)行海水淡化的情況下水時,地?zé)崴ㄟ^熱交換器循環(huán)加熱海水和降低壓力使多級腔內(nèi)的水汽化。該先進(jìn)的技術(shù),以產(chǎn)生大量的脫鹽水,加熱后的熱水循環(huán)加熱若干次海水。這種方法被稱為MED-MSF 法的海水淡化。在地?zé)嵯到y(tǒng)溫度較高的情況下,那里的熱流體溫度較高,超過150℃,可以使用二元發(fā)電技術(shù)。利用地?zé)岚l(fā)電的海水脫鹽是最好的例子之一,工藝預(yù)計可每小時產(chǎn)生80m3的飲用水和470 千瓦電力。海水淡化廠有一個雙重系統(tǒng),利用地?zé)崴K褂肕ED-MSF技術(shù)和利用地?zé)岙a(chǎn)生的電力利用上述其他技術(shù)對海水進(jìn)行脫鹽,脫鹽水成本預(yù)計為11.5 元/立方米。
(3)海洋能。據(jù)統(tǒng)計,全球海洋可再生能源的儲量有7.66×108MW 之高,技術(shù)上是可以開發(fā)的,生產(chǎn)能力為6.4×107MW,相當(dāng)于目前遍布世界各地的發(fā)電機(jī)裝機(jī)的生產(chǎn)總?cè)萘?。從理論上講,能量是可以被提取出來的,全球的海洋遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了當(dāng)前或未來的任何海洋人類能源需求。因此,利用海洋可再生能源完全可以滿足全球能源需求和緩解能源危機(jī)下實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的前提。目前,潮汐能發(fā)電技術(shù)已經(jīng)在各地許多國家商品化。如今很多人認(rèn)為利用海洋可再生資源脫鹽是最具潛力的,可以解決耦合問題、能源和材料問題。當(dāng)利用海洋可再生能源淡化海水時,海洋熱能的流出速度多在蒸汽凝結(jié)方面比其他類型更快,這使得它成為該領(lǐng)域中最成熟的海水淡化技術(shù)。因此,投資是必要的,海水淡化工程的資本投資力爭實現(xiàn)海洋熱能產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
(4)風(fēng)能。利用風(fēng)能進(jìn)行海水脫鹽,特別是高風(fēng)勢的沿海地區(qū)是一種很有前途的方法。產(chǎn)生的能量通過風(fēng)力渦輪機(jī)產(chǎn)生電能和機(jī)械能可用于海水淡化過程(特別是RO 和MVC 方法)。基于小型風(fēng)力渦輪機(jī),世界各地安裝不同的海水淡化裝置。與太陽能一樣,隨著時間的推移,電力輸出的波動是其問題之一。太陽能只能在白天用,晚上無法利用,但夜間風(fēng)速更高,如果我們將太陽能和風(fēng)能系統(tǒng)結(jié)合,優(yōu)勢互補(bǔ),便能將能源利用的時間和范圍得到極大的提升。
我國海水淡化技術(shù)經(jīng)過近50 年的發(fā)展,發(fā)展較快,尤其是膜法海水淡化技術(shù),是為數(shù)不多的掌握該技術(shù)的國家之一。從國家海洋局公布的《2022 年全國海水利用報告》,我國已建成的海水淡化工程112 個,產(chǎn)水規(guī)模達(dá)到了日產(chǎn)92.69 萬噸,最大淡化工程規(guī)模日產(chǎn)20 萬噸。
2003 年山東榮成市石島水產(chǎn)供銷集團(tuán)總公司簽署了一項協(xié)議,該項目是一個反滲透海水淡化示范工程,RO工藝采用的膜組件是美國進(jìn)口的高性能反滲透海水淡化復(fù)合膜元件,平均脫鹽率達(dá)到99.6%。2009 年成立的青島百發(fā)公司,采用膜法淡化海水技術(shù),其中一種用的是反滲透膜,經(jīng)過自清洗過濾、UF 超濾、反滲透、礦化等工序,使海水淡化后到達(dá)工業(yè)用水或者國家生活飲用水的標(biāo)準(zhǔn),每天產(chǎn)出淡水十萬噸,七年的運行改進(jìn)后淡水產(chǎn)出量大大增加,實現(xiàn)了直接為本地企業(yè)提供生產(chǎn)用水,同時為青島居民生活用水提供了很好的保障,極大地節(jié)約了水資源。
海水淡化在世界各國的海水淡化廠中應(yīng)用。淡化海水的使用在波斯灣,阿爾及利亞,澳大利亞和西班牙正在顯著增長。海水使用僅限適用于沿海地區(qū)和沿海地區(qū),而那些遠(yuǎn)離海洋的海水還得依賴地下的咸水和淡水層。根據(jù)國際海水淡化協(xié)會(IDA)統(tǒng)計,已成立海水淡化能力從每天500 萬立方米1980 年增加到每天8000 萬立方米2013 年,大約150 個國家使用了這種方法世界淡水獲取。2014 年安裝的全部海水淡化設(shè)備的價值為大約120 億美元,2019 年增加到210 億美元。目前,海水淡化的總?cè)萘渴澜缟厦刻煊?300 萬立方米的天然氣。海水淡化技術(shù)已經(jīng)在許多領(lǐng)域得到了應(yīng)用在中東等干旱地區(qū),地中海和加勒比大陸。最高的裝機(jī)容量屬于中型海水淡化廠占海水淡化總?cè)萘康?5%,由于這些地區(qū)缺乏淡水資源化石燃料的廣泛使用。沙特阿拉伯,阿拉伯酋長國、美國、西班牙和中國的比例最高而印度的海水淡化能力增長最快。
位于澳大利亞西部的南珀斯Kwinana 海水淡化裝置是RO 和風(fēng)力渦輪機(jī)組合的成功典范。該基地生產(chǎn)約140ml/d 淡水,為該裝置提供所需電力的是一個80 兆瓦的風(fēng)力發(fā)電廠。ENERCON 海水淡化裝置是專門設(shè)計用于風(fēng)力發(fā)電,結(jié)合RO 脫鹽裝置,可在可變?nèi)萘浚?2.5%~100%)運行。它能很好地適應(yīng)天氣條件的變化和風(fēng)的波動。
目前,利用海水淡化技術(shù)解決用水緊張是勢不可擋的趨勢,也是最行之有效的方法。LT-MED、RO 和MSF 技術(shù)是最成熟的三大技術(shù),是應(yīng)用最廣泛的,但存在不足之處。隨著時代進(jìn)步,這些技術(shù)也在改進(jìn),甚至許多新型海水淡化技術(shù)層出不窮??傊硐氲暮K夹g(shù)一定是低成本、低能耗、高效率及易操作的,科研人員正在向著這個目標(biāo)不懈努力。新工藝在技術(shù)上更先進(jìn)、更經(jīng)濟(jì),但大都沒有實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。隨著可再生能源的開發(fā)和對更低成本的追求,新能源海水淡化是一個新的發(fā)展方向,正處于初始階段,最大的挑戰(zhàn)是能量轉(zhuǎn)換裝置的設(shè)計,普遍問題是供能不穩(wěn)定,但是隨著技術(shù)的深入研究,新能源海水淡化技術(shù)將未來可期。