高維亞 張茜琳

摘 要：重金屬超標(biāo)對(duì)人體健康的影響非常嚴(yán)重，在食品接觸用玻璃制品的使用過程中，往往會(huì)出現(xiàn)重金屬析出的問題，長期使用重金屬含量超標(biāo)的玻璃制品易造成重金屬積累。依據(jù)國家食品接觸用玻璃制品相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)和檢測方法，本研究采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrom，ICP-OES）檢測市場銷售的食品接觸用玻璃制品質(zhì)量，測定鉛（Pb）和鎘（Cd）的遷移量。結(jié)果表明，部分食品接觸用玻璃制品有重金屬析出，隨著浸泡次數(shù)的增加，重金屬的遷移量逐漸下降，帶有釉彩或涂料的玻璃制品是玻璃制品中的高風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。本研究對(duì)科學(xué)、規(guī)范、合理選用食品接觸用玻璃制品，為食品接觸用玻璃制品的質(zhì)量控制提供參考。

關(guān)鍵詞：食品接觸用；玻璃制品；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；重金屬遷移量

Abstract： Excessive heavy metals pose a serious threat to human health. The use of glass products for food contact often accompanies the migration of heavy metals. Using glass products with excessive heavy metal content of long term can easily lead to the accumulation of heavy metals. According to the relevant detection standards and methods of national food safety standard， this study used inductively coupled plasma optical emission spectrometry（ICP-OES） to detect some commercial glass products for food contact， and measured the migration of plumbum（Pb） and cadmium（Cd）.The results showed that heavy metals were precipitated from some glass products. With the increase of soaking times， the migration amount of two kinds of heavy metals decreased gradually. Glass products with colorful glaze or coating were risky products. This study provided reference to the scientific， standardized， and reasonable selection of glass products for food contact， and to the quality control of glass products for food contact.

Keywords： food contact; glass products; inductively coupled plasma optical emission spectrom; heavy metal migration

玻璃被廣泛應(yīng)用在食品接觸材料領(lǐng)域，具有安全、化學(xué)穩(wěn)定性好、衛(wèi)生、可回收等特點(diǎn)，一直深受消費(fèi)者喜愛。在日常生活中，常被用于玻璃杯具、器皿、保鮮盒、碗、盤以及酒、罐頭等食品接觸及包裝材料。為了提高玻璃的美觀度，玻璃表面常涂上含有鉛、鎘、鉻和砷等重金屬的釉料、彩繪或彩印，經(jīng)過印刷的玻璃食品接觸制品的重金屬溶出風(fēng)險(xiǎn)較高，極易帶來新的安全隱患[1]。研究表明，玻璃制品中的重金屬會(huì)析出并向食品中遷移，進(jìn)入人體后緩慢累積，從而對(duì)人體健康造成嚴(yán)重危害[2]。重金屬在人體里的含量超過其承受值就會(huì)引起中毒，如過量鎘會(huì)對(duì)人體腎臟造成損害，中毒癥狀主要表現(xiàn)為動(dòng)脈硬化、腎萎縮、腎炎等；鉛是重金屬污染中毒性較大的一種，過量鉛會(huì)造成人體多系統(tǒng)損害，如腎臟、肝臟、神經(jīng)系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)等，還有致癌、致突變作用[3]。因此，加強(qiáng)食品接觸用玻璃制品重金屬的檢測和質(zhì)量安全監(jiān)管十分必要。

目前，玻璃中重金屬常見的檢測方法有比色法[4]、原子吸收分光光度法[5]、原子熒光光譜法[6]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法[7]等。其中，ICP-OES具有測定范圍廣、穩(wěn)定性好、抗干擾性強(qiáng)、準(zhǔn)確度高、分析速度快和檢出限低等優(yōu)點(diǎn)，用于測定各種物質(zhì)中的常量、微量、痕量元素的含量，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、環(huán)境和生物等領(lǐng)域中金屬元素的測定[8-11]。根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 玻璃制品》（GB 4806.5—2016）相關(guān)要求，主要檢測鉛和鎘的含量。本文依據(jù)GB 4806.5—2016要求，對(duì)部分市售食品接觸用玻璃制品進(jìn)行檢測，旨在為食品接觸用玻璃制品的質(zhì)量控制提供依據(jù)，并提出了相關(guān)應(yīng)對(duì)措施和檢驗(yàn)監(jiān)管建議。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

市面上購買的14種不同品牌、規(guī)格的食品接觸用玻璃杯、玻璃碗、玻璃罐、玻璃鍋和玻璃酒瓶等樣品，將待測樣品洗凈，晾干備用；冰乙酸，分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；無機(jī)元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（鉛元素為100 μg·mL-1，鎘元素為50 μg·mL-1）；混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制使用4%（V/V）乙酸溶液將混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋，使用前配制至所需濃度；高純氬氣（純度大于99.99%）；試驗(yàn)用水為超純水。

1.2 儀器與設(shè)備

電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，Avio 200型，美國Perkin Elmer公司；超純水機(jī)，Aquinity2 P10型，德國MembraPure公司；電熱恒溫水浴鍋，DK-98-Ⅱ型，天津市泰斯特儀器有限公司；玻璃儀器均經(jīng)過硝酸（1+5）浸泡24 h以上，再用超純水多次沖洗，晾干備用。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 儀器工作條件

在《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品砷、鎘、鉻、鉛的測定和砷、鎘、鉻、鎳、鉛、銻、鋅遷移量的測定》（GB 31604.49—2016）的指導(dǎo)下，采用標(biāo)準(zhǔn)中第二部分第二法ICP-OES測定鉛、鎘兩種金屬元素的遷移量，儀器工作條件見表1，不同元素的分析線設(shè)定見表2。

1.3.2 檢測方法

用洗潔精和自來水將待測樣品沖洗干凈，然后用超純水沖洗，自然晾干后備用。有規(guī)格的玻璃制品按其規(guī)格計(jì)算，無規(guī)格的玻璃制品食品模擬物液面與玻璃制品上邊緣的距離不超過1 cm，計(jì)算浸泡面積和容積，并做好記錄。

在待測玻璃制品中加入食品模擬物4%（V/V）乙酸，加熱（在加熱過程中會(huì)有乙酸浸泡液蒸發(fā)損失，應(yīng)及時(shí)補(bǔ)加），冷卻后補(bǔ)充4%（V/V）乙酸至原體積，室溫放置1 440 min，做空白試驗(yàn)。同一樣品進(jìn)行3次遷移試驗(yàn)，每次遷移試驗(yàn)均使用一份新的4%（V/V）乙酸溶液。取部分浸泡液上機(jī)測試，按照儀器工作條件進(jìn)行測定。遷移試驗(yàn)條件參照GB 4806.5—2016中規(guī)定的條件，見表3。

1.3.3 方法檢出限和定量限

參考GB 31604.49—2016中給出的鉛、鎘元素的方法測定檢出限和定量限，如表4所示。

1.3.4 理化指標(biāo)

GB 4806.5—2016中相關(guān)理化指標(biāo)的要求為鉛（Pb）≤0.5 mg·L-1（貯存罐），鉛（Pb）≤0.75 mg·L-1（大空心制品），鉛（Pb）≤1.5 mg·L-1（小空心制品），鉛（Pb）≤0.5 mg·L-1（烹飪器皿），鉛（Pb）≤4.0 mg·L-1（口緣要求）；鎘（Cd）≤0.25 mg·L-1（貯存罐），鎘（Cd）≤0.25 mg·L-1（大空心制品），鎘（Cd）≤0.5 mg·L-1（小空心制品），鎘（Cd）≤0.05 mg·L-1（烹飪器皿），鎘（Cd）≤0.4 mg·L-1（口緣要求）。

2 結(jié)果與分析

2.1 3次重復(fù)試驗(yàn)重金屬遷移量的測定

遷移試驗(yàn)是采用食品或食品模擬物在規(guī)定條件下與待測樣品接觸，模擬實(shí)際使用過程中食品接觸材料及制品的組分與食品的接觸過程，測定遷移物的遷移水平，是研究食品接觸材料遷移情況的一種重要手段[12]。食品接觸用玻璃制品檢測結(jié)果如表5所示。結(jié)果表明，多數(shù)樣品經(jīng)第1次4%（V/V）乙酸加熱煮沸30 min，室溫放置1 440 min后，檢測出重金屬鉛、鎘元素的遷移量。經(jīng)第2次和第3次遷移試驗(yàn)后，遷移量呈現(xiàn)遞減趨勢。根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》（GB 31604.1—2015），以第3次遷移試驗(yàn)的檢測結(jié)果進(jìn)行合規(guī)性判定。樣品5和樣品9檢測結(jié)果不符合GB 4806.5—2016中理化指標(biāo)的要求，其余樣品均符合標(biāo)準(zhǔn)要求。樣品5和樣品9的玻璃表面或杯口邊緣均帶有有色圖案或花紋等裝飾，重金屬遷移量不符合標(biāo)準(zhǔn)限量要求，這與大量圖案的印刷有關(guān)，帶有花紋和裝飾圖案的玻璃制品中含有危險(xiǎn)濃度的對(duì)人體健康有害的有毒重金屬鉛和鎘，為玻璃制品中的高風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品，風(fēng)險(xiǎn)主要來源于印刷圖案中鉛、鎘重金屬的析出。

2.2 加標(biāo)回收試驗(yàn)與精密度試驗(yàn)

在待測溶液中加入不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照試驗(yàn)方法1.3.2，利用ICP-OES，按照儀器工作條件進(jìn)行重金屬元素遷移量的測定。回收率為95.2%～108.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（Relative Standard Deviation，RSD）為0.34%～1.89%，說明方法準(zhǔn)確度和精密度良好，滿足分析檢測質(zhì)量控制要求（表6）。

3 結(jié)論

食品接觸用玻璃制品重金屬遷移不合格問題不容忽視，科學(xué)有效的檢測可為玻璃制品的安全提供科學(xué)的保障。本研究采用ICP-OES法，對(duì)食品接觸用玻璃制品鉛和鎘兩種重金屬元素遷移量進(jìn)行了測定。該方法可同時(shí)測定多種重金屬元素，操作簡便、快速，具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，滿足定量檢測要求，適用于食品接觸用玻璃制品重金屬遷移檢測工作。結(jié)果表明，一些帶有有色圖案或花紋的玻璃制品中含有較高含量的重金屬鉛和鎘，若用于盛裝食物，特別是酸性食物，可能造成鉛、鎘溶入食物而進(jìn)入人體，傷害人體健康。應(yīng)避免使用非食品接觸材料接觸食品，非食品接觸材料完全不在國家食品安全法的監(jiān)管范圍內(nèi)，風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)更大。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)提高產(chǎn)品質(zhì)量控制意識(shí)，熟知相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)，高度關(guān)注重金屬遷移量，對(duì)帶有裝飾圖案的深加工食品接觸用玻璃制品，做好釉料和無機(jī)顏料的篩選和控制，確保產(chǎn)品符合相關(guān)法律法規(guī)要求。市場監(jiān)管部門和檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)積極開展產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督及檢驗(yàn)檢測工作，務(wù)必確保釉彩或涂料的重金屬安全性，保障食品接觸用玻璃制品的質(zhì)量安全。

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