吳云秋，閆炳雄，阮麗君，姚彩云，劉喜慧，宋夢新, 2，黃 媛*，宋志軍*

廣金錢草中黃酮及黃酮苷類化學(xué)成分研究

吳云秋1，閆炳雄1，阮麗君1，姚彩云1，劉喜慧1，宋夢新1, 2，黃 媛1*，宋志軍1*

1. 廣西壯族自治區(qū)藥用植物園 西南瀕危藥材資源開發(fā)國家工程實(shí)驗(yàn)室，廣西 南寧 530023 2. 廣西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，廣西 南寧 530021

對廣金錢草中的黃酮及黃酮苷類化學(xué)成分進(jìn)行研究。采用溶劑提取法、MCI HP20柱色譜、硅膠柱色譜、Sephadex LH-20凝膠柱色譜、ODS柱色譜、制備高效液相色譜等方法進(jìn)行分離純化，并利用現(xiàn)代波譜技術(shù)對化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。從廣金錢草醇提取物醋酸乙酯和正丁醇部位中分離得到31個黃酮及黃酮苷類化合物，分別鑒定為5,7-二羥基-2-甲氧基-3,4-亞甲二氧基二氫異黃酮（1）、5,7-二羥基-2,4-二甲氧基二氫異黃酮（2）、金圣草黃素（3）、異鼠李素（4）、紅車軸草素（5）、parvisoflavanone（6）、3,3-二甲氧基槲皮素（7）、5,7,3-三羥基-4,5-二甲氧基異黃酮（8）、5,7-二羥基-3,4-二甲氧基黃酮（9）、eriocoumaronochromone（10）、染料木素（11）、苜蓿素（12）、3-甲氧基大豆苷元（13）、5,7,2-三羥基-4-甲氧基二氫異黃酮（14）、山柰酚（15）、木犀草素（16）、大豆苷元（17）、7,3-二羥基-4,5-二甲氧基異黃酮（18）、spicatolignan B（19）、槲皮素（20）、香豌豆酚（21）、3-甲氧基山柰酚（22）、芹菜素（23）、二氫山柰酚（24）、dalbergiodin（25）、2-羥基染料木素（26）、木犀草苷（27）、異葒草苷（28）、染料木素-7--β呋喃芹糖基- (1→6)--β吡喃葡萄糖苷（29）、異牡荊苷（30）、維采寧-2（31）?；衔?～8、10、14、18～19為首次從廣金錢草中分離得到，豐富了廣金錢草黃酮類成分的結(jié)構(gòu)類型。

廣金錢草；黃酮；黃酮苷；3,3-二甲氧基槲皮素；5,7,2-三羥基-4-甲氧基二氫異黃酮；parvisoflavanone; spicatolignan B

廣金錢草為豆科山螞蝗屬植物(Osbeck.) Merr.的干燥全草，別名金錢草、銅錢沙、廣金錢草等，主產(chǎn)于廣東、廣西、海南和云南等地[1]，具有平肝火、清濕熱、利尿通淋的功效，現(xiàn)代常用于治療腎炎浮腫、尿路感染、尿路結(jié)石、膽囊結(jié)石、黃疸肝炎、小兒疳積等[2]。其主要化學(xué)成分為黃酮類和酚酸類，此外還有生物堿，萜類，多糖等，其質(zhì)量分析主要以黃酮苷類成分為對照品進(jìn)行定量分析研究[3-5]?，F(xiàn)代藥理研究表明廣金錢草具有利膽利尿、抗結(jié)石、抗炎、抗氧化等多方面的藥理活性[6-8]。為進(jìn)一步明確廣金錢草中治療尿路結(jié)石、尿路感染、前列腺炎等方面疾病的有效成分，本研究對其進(jìn)行系統(tǒng)的化學(xué)成分研究，從廣金錢草醇提取物中共分離得到31個黃酮及黃酮苷類成分，分別鑒定為5,7-二羥基-2-甲氧基-3,4-亞甲二氧基二氫異黃酮（5,7-dihydroxy-2-methoxy- 3,4-methylenedioxyisoflavanone，1）、5,7-二羥基- 2,4-二甲氧基二氫異黃酮（5,7-dihydroxy-2,4- dimethoxyisoflavanone，2）、金圣草黃素（chrysoeriol，3）、異鼠李素（isorhamntin，4）、紅車軸草素（pratensein，5）、Parvisoflavanone（6）、3, 3-二甲氧基槲皮素（3,3-dimethoxyquercetin，7）、5,7,3-三羥基-4,5-二甲氧基異黃酮（5,7,3-trihydroxy- 4,5-dimethoxyisoflavone，8）、5,7-二羥基-3,4-二甲氧基黃酮（5,7-dihydroxy-3,4-dimethoxyflavone，9）、eriocoumaronochromone（10）、染料木素（genistein，11），苜蓿素（tricin，12）、3-甲氧基大豆苷元（3-methoxydaidzein，13）、5,7,2-三羥基-4-甲氧基二氫異黃酮（ferreirin，14）、山柰酚（kaempferol，15）、木犀草素（luteolin，16）、大豆苷元（daidzein，17）、7,3-二羥基-4,5-二甲氧基異黃酮（7,3- dihydroxy-4,5-dimethoxyisoflavone，18）、spicato- lignan B（19）、槲皮素（quercetin，20）、香豌豆酚（orobol，21）、3-甲氧基山柰酚（3-methoxy- kaempferol，22）、芹菜素（apigenin，23）、二氫山柰酚（dihydrokaempferol，24）、dalbergiodin（25）、2-羥基染料木素（2-hydroxygenistein，26）、木犀草苷（luteolin 7--βglucoside，27）、異葒草苷（isoorientin，28）、染料木素-7--β呋喃芹糖基- (1→6)--β吡喃葡萄糖苷（ambocin，29）、異牡荊苷（isovitexin，30）、維采寧-2（vicenin II，31）。其中化合物7、8、18為首次從廣金錢草中分離得到，化合物6、10、14、19為首次從山螞蝗屬植物中分離得到。

1 儀器與材料

Bruker Avance III 600型核磁共振儀（以TMS為內(nèi)標(biāo)，德國Bruker公司）；Thermo vanquish高效液相色譜儀（美國Thermo公司）；島津LC-10A制備液相色譜儀（日本shimadzu公司）；柱色譜硅膠粉（100～200、200～300目）和硅膠G薄層板（青島海洋化工廠）；MCI精細(xì)分離樹脂（日本三菱化工）；大孔吸附樹脂D101（日本三菱化工）；凝膠Sephadex LH-20填料（GE Pharmacia公司）；質(zhì)譜所用試劑為質(zhì)譜級純，分析和制備型高效液相色譜所用試劑為色譜純，其他均為分析純。

實(shí)驗(yàn)用廣金錢草藥材由廣西萬通制藥有限公司于2021年2月提供，經(jīng)廣西壯族自治區(qū)藥用植物園趙以民副研究員鑒定為豆科山螞蝗屬植物廣金錢草(Osbeck.) Merr. 的干燥全草。藥材標(biāo)本（JQC202102）存放于廣西壯族自治區(qū)藥用植物園西南瀕危藥材資源開發(fā)國家工程實(shí)驗(yàn)室天然藥物化學(xué)研究室。

2 提取與分離

干燥的廣金錢草全草藥材50 kg，切小段后粉碎，加10～15倍量的75%乙醇浸提2次，每次5～7 d，合并2次浸提濾液，減壓回收溶劑得到醇提取物濃縮液（20 L），約為3.77 kg。醇提取物濃縮液依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃?。?0 L×3次），各萃取部位合并濃縮，分別得到石油醚層（JQCS，215.6 g）、醋酸乙酯層（JQCY，237.7 g）、正丁醇層（JQCZ，980 g）和水相部位（JQCW，2.23 kg）。

取JQCY 210 g 溶解后上MCI HP20樹脂柱去除色素，依次用水和85%、100%甲醇洗脫，收集85%甲醇洗脫部位，減壓濃縮回收溶劑，得浸膏190 g。稱取等量硅膠粉拌樣后上硅膠柱，采用石油醚-丙酮（100∶0→1∶1）梯度洗脫，然后更換為氯仿-甲醇（10∶1→0∶1）梯度洗脫，根據(jù)TLC合并為Fr. Y1～12共12個餾份，并依次開展分離。

Fr. Y4過硅膠柱分為3個亞餾份Sub. Fr. Y4-1～3，其中Sub. Fr. Y4-3（11.6 g）依次經(jīng)反復(fù)硅膠柱，凝膠Sephadex LH-20柱，得到化合物1（50 mg）及3個亞餾份；Sub. Fr. Y4-3-3（5.9 g）經(jīng)反復(fù)硅膠柱，再經(jīng)制備HPLC（35%甲醇水，205、254 nm）得到化合物2（10 mg，R＝9.47 min）。Fr. Y6（10.7 g）依次經(jīng)Sephadex LH-20柱得到化合物3（120 mg）和4（43 mg），及4個亞餾份Sub. Fr. Y6-1～4。亞餾份Sub. Fr. Y6-4（2.2 g）再經(jīng)凝膠Sephadex LH-20柱，得到化合物5（80 mg）及4個亞餾份Sub. Fr. Y6-4-1～4。Sub. Fr. Y6-4-3（0.3 g）經(jīng)硅膠柱，得化合物6（12.5 mg）及3個子餾份Sub. Fr. Y6-4-3-1～3。其中Sub. Fr. Y6-4-3-2和Sub. Fr. Y6-4-3-3分別過凝膠Sephadex LH-20柱，分別得到化合物7（4.1 mg）和8（8 mg）。亞餾份Sub. Fr. Y6-5（0.47 g）經(jīng)硅膠柱得化合物9（16 mg）、10（8 mg）。Fr. Y7（2.5 g）經(jīng)凝膠Sephadex LH-20柱，得化合物11（162 mg）、12（18 mg），及3個亞餾份Sub. Fr. Y7-1～3。其中Sub. Fr. Y7-3（0.8 g）依次經(jīng)硅膠柱，凝膠Sephadex LH-20柱，再經(jīng)制備HPLC（50%甲醇水，205、254 nm），得化合物13（29.2 mg，R＝11.52 min），剩余部分繼續(xù)經(jīng)制備HPLC（65%甲醇水，205、254 nm），得化合物14（13.7 mg，R＝17.13 min）。Fr. Y8（1.0 g）經(jīng)凝膠Sephadex LH-20柱，得化合物15（200 mg）和16（102 mg）。Fr. Y9（5.3 g）經(jīng)硅膠柱，得化合物17（140 mg），及3個亞餾份Fr. Y9-1～3。其中，F(xiàn)r. Y9-1（200 mg）依次經(jīng)硅膠柱，制備HPLC（60%甲醇水，254、330 nm）得化合物18（3.3 mg，R＝6.42 min）。Fr. Y9-2（300 mg）經(jīng)凝膠Sephadex LH-20柱，得化合物19（4 mg）。Fr. Y10（20 g）經(jīng)凝膠Sephadex LH-20柱，得化合物20（52 mg），及3個亞餾分Fr. Y10-1～3。其中Fr. Y10-2（2.4 g）依次經(jīng)硅膠柱，凝膠Sephadex LH-20柱和制備HPLC（55%甲醇水，205、254 nm），得到化合物21（7 mg，R＝5.38 min）、22（5 mg，R＝11.98 min）、23（5.1 mg，R＝15.22 min）。Fr. Y10-3（1.8 g）經(jīng)反復(fù)凝膠Sephadex LH-20柱，再經(jīng)制備HPLC（50%甲醇水，254、280 nm），得化合物24（3.6 mg，R＝5.75 min）、25（5.5 mg，R＝15.24 min）、26（5.4mg，R＝7.23 min）。

取JQCZ 900 g溶解后上D101大孔樹脂柱，依次用水，10%、30%、50%、70%、95%乙醇及水洗脫，收集各洗脫部位減壓濃縮回收溶劑，得到各部位浸膏。其中JQCZ-D101-30%E（129.3 g）過硅膠柱，分成12個餾份Fr. Z1～Z12。其中Fr. Z2（4 g）經(jīng)反相ODS柱（10%～100%甲醇水梯度洗脫），得到化合物27（148 mg）、28（90 mg）及8個子餾分Fr. Z2-1～8，其中Fr. Z2-5經(jīng)制備HPLC（37%甲醇水，272、330 nm），得化合物29（15.7 mg，R＝23.88 min）、30（54 mg，R＝32.39 min）。Fr. Z2-5再經(jīng)反相ODS柱（30%～100%甲醇水梯度洗脫），得到化合物31（300 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：黃色片狀結(jié)晶（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.20 (1H, brs, 5-OH), 6.67 (1H, d,= 8.1 Hz, H-6), 6.60 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 5.99 (2H, d,= 5.1 Hz, H-6, 8), 5.87 (2H, s, -O-CH2-O-), 4.42 (1H, m, H-2a), 4.38 (1H, m, H-2b), 4.30 (1H, m, H-3), 3.78 (3H, s, 2-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 196.8 (C-4), 166.5 (C-7), 163.9 (C-5), 163.0 (C-9), 148.8 (C-4), 141.3 (C-2), 136.9 (C-3), 123.5 (C-6), 120.5 (C-1), 103.0 (C-5), 101.7 (C-10), 101.3 (-O-CH2-O-), 96.0 (C-6), 94.9 (C-8), 69.8 (C-2), 59.2 (2-OCH3), 47.0 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[9]，故將化合物1鑒定為5,7-二羥基-2-甲氧基-3,4-亞甲二氧基二氫異黃酮。

化合物2：淡黃色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.01 (1H, d,= 8.4 Hz, H-6), 6.47 (1H, dd,= 8.3, 2.3 Hz, H-5), 6.56 (1H, d,= 2.4 Hz, H-3), 5.99 (1H, d,= 5.1 Hz, H-8), 5.87 (1H, d,= 5.1 Hz, H-6), 4.40 (1H, m, H-2a), 4.37 (1H, m, H-2b), 4.27 (1H, m, H-3), 3.75 (3H, s, 2-OCH3), 3.70 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.0 (C-4), 166.5 (C-7), 163.8 (C-9), 163.0 (C-5), 160.2 (C-4), 158.1 (C-2), 130.9 (C-6), 115.3 (C-1), 104.9 (C-5), 103.0 (C-10), 102.0 (C-3), 96.1 (C-6), 94.9 (C-8), 69.7 (C-2), 55.7 (2-OCH3), 55.7 (4-OCH3), 45.9 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[9]，故將化合物2鑒定為5,7-二羥基-2,4-二甲氧基二氫異黃酮。

化合物3：黃色固體粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.85 (1H, s, 5-OH), 7.50 (1H, m, H-6), 7.47 (1H, m, H-5), 6.90 (1H, d,= 8.3 Hz, H-2), 6.77 (1H, s, H-8), 6.50 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 6.17 (1H, s, H-3), 3.83 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.4 (C-4), 164.7 (C-7), 164.5 (C-2), 161.9 (C-9), 158.0 (C-5), 151.2 (C-3), 148.6 (C-4), 122.1 (C-6), 121.1 (C-1), 116.4 (C-5), 110.5 (C-2), 104.3 (C-3), 103.7 (C-10), 99.5 (C-6), 94.8 (C-8), 56.5 (3-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[10]，故將化合物3鑒定為金圣草黃素。

化合物4：淡黃色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.69 (1H, d,= 2.1 Hz, H-2), 7.64 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6), 6.90 (1H, d,= 8.4 Hz, H-5), 6.45 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 3.79 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 176.4 (C-4), 164.4 (C-7), 161.1 (C-9), 156.8 (C-5), 149.2 (C-4), 148.0 (C-3), 147.3 (C-2), 136.3 (C-3), 122.5 (C-1), 122.3 (C-6), 116.1 (C-2), 112.1 (C-5), 103.6 (C-10), 98.8 (C-6), 94.3 (C-8), 56.3 (-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[11]，故將化合物4鑒定為異鼠李素。

化合物5：淡黃色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.96 (1H, s, 5-OH), 10.88 (1H, s, 7-OH), 9.16 (1H, s, 3-OH), 8.34 (1H, s, H-2), 7.11 (1H, m, H-2), 6.95 (1H, dd,= 8.2, 1.3 Hz, H-6), 6.79 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 6.37 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 3.77 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.2 (C-4), 164.3 (C-7), 162.0 (C-5), 157.6 (C-9), 154.3 (C-2), 147.3 (C-4), 146.7 (C-3), 122.3 (C-1), 121.7 (C-6), 121.6 (C-3), 115.3 (C-2), 113.2 (C-5), 104.5 (C-10), 99.0 (C-6), 93.7 (C-8), 55.7 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[12]，故將化合物5鑒定為紅車軸草素。

化合物6：白色固體粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, C5D5N): 13.03 (1H, s, 5-OH), 7.02 (2H, d,= 2.4 Hz, H-5, 6), 6.54 (1H, dd,= 2.0 Hz, H-6), 6.44 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 4.72 (1H, t,= 10.9 Hz, H-2a), 4.56 (1H, m, H-2b), 4.51 (1H, m, H-3), 3.94 (3H, s, 2-OCH3), 3.87 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N): 198.4 (C-4), 167.0 (C-7), 166.1 (C-5), 164.8 (C-9), 153.4 (C-2, 4), 142.6 (C-3), 126.0 (C-6), 120.3 (C-1), 113.3 (C-5), 103.6 (C-10), 97.8 (C-6), 96.7 (C-8), 71.8 (C-2), 61.2 (2-OCH3), 60.7 (3-OCH3), 48.2 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[13]，故將化合物6鑒定為parvisoflavanone。

化合物7：淡黃色結(jié)晶性粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.61 (1H, d,= 2.3 Hz, H-2), 7.54 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6), 6.93 (1H, dd,= 8.5, 2.0 Hz, H-5), 6.45 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.17 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 3.82 (3H, s, 3-OCH3), 3.76 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 178.0 (C-4), 164.2 (C-7), 161.3 (C-5), 156.4 (C-9), 155.5 (C-2), 149.8 (C-3`), 147.5 (C-4), 137.8 (C-3), 122.3 (C-1), 120.8 (C-6), 115.7 (C-5), 112.0 (C-2), 104.2 (C-10), 98.6 (C-8), 93.9 (C-6), 59.8 (3-OCH3), 55.7 (3-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[14]，故將化合物7鑒定為3,3-二甲氧基槲皮素。

化合物8：淡黃色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.86 (1H, s, 5-OH), 10.89 (1H, s, 7-OH), 9.23 (1H, s, 3-OH), 8.29 (1H, s, H-2), 6.62 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 6.57 (1H, d,= 1.9 Hz, H-6), 6.31 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.14 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 3.70 (3H, s, 5-OCH3), 3.60 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.0 (C-4), 164.4 (C-7), 162.1 (C-5), 157.6 (C-9), 154.8 (C-2), 152.9 (C-5), 150.3 (C-3), 136.4 (C-4), 126.2 (C-1), 122.3 (C-3), 110.4 (C-2), 104.5 (C-6), 104.5 (C-10), 99.1 (C-6), 93.8 (C-8), 60.0 (4-OCH3), 55.9 (5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中化合物野鳶尾黃素（5,7,3-三羥基-6,4,5-三甲氧基異黃酮）[15]的數(shù)據(jù)具有很大相似性，不同之處在于該化合物少1個甲氧基的數(shù)據(jù)，經(jīng)2D-NMR數(shù)據(jù)分析，最終將化合物8鑒定為5,7,3-三羥基-4,5-二甲氧基異黃酮，為已知化合物，但未查到公開報道的核磁數(shù)據(jù)。

化合物9：黃白色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.94 (1H, s, 5-OH), 7.54 (1H, dd,= 9.3, 2.2 Hz, H-6), 7.34 (1H, s, H-2), 6.90 (1H, s, H-3), 6.88 (1H, d,= 3.7 Hz, H-5), 6.48 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.3 Hz, H-6), 3.86 (6H, s, 3, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 181.9 (C-4), 164.2 (C-7), 163.7 (C-2), 161.5 (C-5), 157.4 (C-9), 150.8 (C-4), 148.1 (C-3), 121.6 (C-6), 120.9 (C-1), 115.3 (C-5), 110.7 (C-2), 104.5 (C-10), 103.8 (C-3), 98.4 (C-6), 94.6 (C-8), 56.4 (3-OCH3), 55.5 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[16]，故將化合物9鑒定為5,7-二羥基-3,4-二甲氧基黃酮。

化合物10：淡黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.83 (1H, brs, 5-OH), 6.95 (1H, s, H-6), 6.54 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.27 (1H, d,= 2.9 Hz, H-6), 3.86 (3H, s, 3-OCH3), 3.70 (3H, s, 5-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 178.5 (C-4), 164.2 (C-2), 163.8 (C-7), 162.1 (C-5), 154.7 (C-9), 152.1 (C-5), 136.8 (C-2), 135.2 (C-3), 132.8 (C-4), 117.6 (C-1), 102.6 (C-10), 99.3 (C-6), 97.4 (C-3), 94.6 (C-8), 93.0 (C-6), 56.4 (3, 5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[17]，故將化合物10鑒定為eriocoumaronochromone。

化合物11：淡黃色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 8.29 (1H, s, H-2), 7.33 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2, 6), 6.78 (2H, d,= 8.5 Hz, H-3, 5), 6.35 (1H, d,= 3.1 Hz, H-6), 6.19 (1H, d,= 3.1 Hz, H-8)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.3 (C-4), 164.4 (C-7), 162.1 (C-5), 157.7 (C-4), 157.5 (C-9), 154.1 (C-2), 130.3 (C-2, 6), 122.3 (C-3), 121.3 (C-1), 115.1 (C-3, 5), 104.5 (C-10), 99.0 (C-6), 93.8 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[18]，故將化合物11鑒定為染料木素。

化合物12：淡黃色針晶（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.83 (1H, s, 5-OH), 7.27 (2H, brs, H-2, 6), 6.82 (1H, s, H-3), 6.54 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 1.9 Hz, H-6), 3.81 (6H, s, 3, 5-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.5 (C-4), 164.8 (C-2), 164.5 (C-7), 161.9 (C-5), 158.0 (C-9), 148.8 (C-3, 5), 140.3 (C-4), 121.1 (C-1), 104.7 (C-2, 6), 104.3 (C-3), 104.1 (C-10), 99.6 (C-6), 95.0 (C-8), 56.9 (3, 5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[19]，故將化合物12鑒定為苜蓿素。

化合物13：淡黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 8.30 (1H, s, H-2), 7.94 (1H, d,= 8.7 Hz, H-5), 7.12 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.95 (1H, dd,= 8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.90 (1H, dd,= 8.8, 2.3 Hz, H-6), 6.83 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2), 6.77 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 3.63 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 174.8 (C-4), 162.6 (C-7), 157.5 (C-9), 153.2 (C-2), 147.2 (C-3), 146.5 (C-4), 127.4 (C-5), 123.6 (C-3), 123.1 (C-1), 121.6 (C-6), 116.7 (C-10), 115.2 (C-6), 115.2 (C-5), 113.2 (C-2), 102.2 (C-8), 55.7 (-OCH3-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[20]，故將化合物13鑒定為3-甲氧基大豆苷元。

化合物14：黃白色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.23 (1H, s, 5-OH), 6.84 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 6.38 (1H, d,= 1.8 Hz, H-3), 6.27 (1H, dd,= 7.5, 1.8 Hz, H-5), 5.84 (2H, s, H-6, 8), 4.40 (1H, t,= 10.9 Hz, H-2a), 4.32 (1H, dd,= 11.0, 5.6 Hz, H-2b), 4.20 (1H, dd,= 11.0, 5.6 Hz, H-3), 3.63 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.3 (C-4), 166.4 (C-7), 163.9 (C-9), 163.1 (C-4), 158.4 (C-1), 158.1 (C-5), 130.9 (C-6), 113.3 (C-1), 107.1 (C-5), 102.0 (C-10), 99.5 (C-3), 96.0 (C-6), 94.8 (C-8), 69.9 (C-2), 55.5 (-OCH3-4), 45.9 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[21]，故將化合物14鑒定為5,7,2-三羥基-4-甲氧基二氫異黃酮。

化合物15：黃色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d): 7.99 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2, 6), 6.89 (2H, d,= 9.0 Hz, H-3, 5), 6.42 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.15 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d): 176.4 (C-4), 164.4 (C-7), 161.2 (C-9), 159.7 (C-4), 156.8 (C-5), 147.5 (C-2), 136.2 (C-3), 130.2 (C-2, 6), 122.3 (C-1), 116.1 (C-3, 5), 103.6 (C-10), 98.9 (C-6), 94.2 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[22]，故將化合物15鑒定為山柰酚。

化合物16：淡黃色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.39 (1H, dd,= 8.9, 2.2 Hz, H-6), 7.37 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2), 6.87 (1H, d,= 8.3 Hz, H-5), 6.65 (1H, s, H-3), 6.42 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 181.7 (C-4), 164.1 (C-2), 163.9 (C-7), 161.5 (C-5), 157.3 (C-9), 149.7 (C-4), 145.7 (C-3), 121.5 (C-1), 119.0 (C-6), 116.0 (C-5), 113.4 (C-2), 103.7 (C-10), 102.9 (C-3), 98.8 (C-6), 93.8 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[23]，故將化合物16鑒定為木犀草素。

化合物17：淡黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 8.27 (1H, s, H-2), 7.94 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5), 7.36 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2, 6), 6.92 (1H, dd,= 8.8, 2.1 Hz, H-6), 6.84 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.79 (2H, d,= 8.4 Hz, H-3, 5)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 174.7 (C-4), 162.5 (C-7), 157.4 (C-9), 157.2 (C-2), 152.9 (C-4), 130.1 (C-2, 6), 127.3 (C-5), 123.5 (C-3), 122.5 (C-1), 116.6 (C-10), 115.1 (C-6), 115.0 (C-3, 5), 102.1 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[24]，故將化合物17鑒定為大豆苷元。

化合物18：黃白色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 10.81 (1H, s, 7-OH), 8.32 (1H, s, H-2), 7.94 (1H, d,= 8.8 Hz, H-5), 6.90 (1H, dd,= 8.7, 2.2 Hz, H-6), 6.84 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 6.69 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 6.64 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 3.75 (3H, s, 5-OCH3), 3.66 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 174.4 (C-4), 162.6 (C-7), 157.4 (C-9), 153.6 (C-2), 152.8 (C-5), 150.2 (C-3), 136.1 (C-4), 127.4 (C-1), 127.4 (C-5), 123.5 (C-3), 116.6 (C-10), 115.3 (C-6), 110.3 (C-2), 104.4 (C-6), 102.2 (C-8), 60.0 (4-OCH3), 55.7 (5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中化合物gliridin（7,3,5-三羥基-4-甲氧基異黃酮）[25]的數(shù)據(jù)具有很大相似性，不同之處在于該化合物的核磁譜中多1個甲氧基的信號。經(jīng)2D-NMR數(shù)據(jù)分析，最終將化合物18鑒定為7,3-二羥基-4,5-二甲氧基異黃酮，為已知化合物，但未查到公開報道的核磁數(shù)據(jù)。

化合物19：淡黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.51 (1H, dd,= 15.9, 4.7 Hz, H-10), 7.20 (1H, brs, H-6), 7.19 (1H, brs, H-4), 6.87 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.71 (1H, d,= 4.8 Hz, H-5), 6.72 (1H, dd,= 4.8, 1.8 Hz, H-6), 6.36 (1H, dd,= 15.8, 4.4 Hz, H-11), 5.50 (1H, m, H-2), 3.79 (3H, s, 7-OCH3), 3.70 (3H, s, 3-OCH3), 3.66 (1H, m, H-3a), 3.45 (1H, m, H-3b)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 168.0 (C-12), 149.7 (C-8), 147.6 (C-3), 146.5 (C-4), 144.6 (C-7), 144.0 (C-10), 131.9 (C-1), 129.9 (C-9), 127.8 (C-5), 118.7 (C-6), 117.9 (C-4), 116.1 (C-11), 115.4 (C-5), 112.2 (C-6), 110.4 (C-2), 87.9 (C-2), 62.7 (C-3a), 55.8 (7-OCH3), 55.6 (3-OCH3), 52.7 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[26]，故將化合物19鑒定為spicatolignan B。

化合物20：黃色固體粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.48 (1H, s, 5-OH), 7.65 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 7.52 (1H, dd,= 8.5, 2.3 Hz, H-6), 6.86 (1H, d,= 8.3 Hz, H-5), 6.38 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 175.9 (C-4), 163.9 (C-7), 160.7 (C-9), 156.1 (C-5), 147.7 (C-4), 146.8 (C-2), 145.1 (C-3), 135.8 (C-3), 122.0 (C-1), 112.0 (C-6), 115.6 (C-5), 115.1 (C-2), 103.0 (C-10), 98.2 (C-6), 93.4 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[27]，故將化合物20鑒定為槲皮素。

化合物21：淡黃色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.98 (1H, s, 5-OH), 8.26 (1H, s, H-2), 6.97 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2), 6.76 (1H, dd,= 9.5, 2.3 Hz, H-6), 6.75 (1H, d,= 9.4 Hz, H-5), 6.35 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.19 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.3 (C-4), 164.3 (C-7), 162.1 (C-5), 157.6 (C-9), 154.0 (C-2), 145.6 (C-3), 144.9 (C-4), 122.4 (C-1), 121.7 (C-3), 120.0 (C-6), 116.6 (C-5), 115.4 (C-2), 104.5 (C-10), 99.0 (C-6), 93.7 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[28]，故將化合物21鑒定為香豌豆酚。

化合物22：淡黃色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.91 (1H, d,= 8.3 Hz, H-2), 7.42 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6), 6.78 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.38 (1H, d,= 1.9 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 3.77 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 177.9 (C-4), 164.2 (C-7), 161.3 (C-5), 157.5 (C-4), 156.4 (C-9), 155.6 (C-2), 137.7 (C-3), 130.2 (C-2, 6), 120.8 (C-1), 115.8 (C-3, 5), 104.2 (C-10), 98.6 (C-6), 93.6 (C-8), 59.7 (4-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[29]，故將化合物22鑒定為3-甲氧基山柰酚。

化合物23：淡黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.84 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2, 6), 6.91 (2H, d,= 8.2 Hz, H-3, 5), 6.58 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d,= 1.9 Hz, H-8), 6.19 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 183.9 (C-4), 166.3 (C-2), 166.1 (C-7), 163.2 (C-9), 162.8 (C-4), 159.4 (C-5), 129.5 (C-2, 6), 123.2 (C-1), 117.0 (C-3, 5), 105.3 (C-10), 103.8 (C-3), 100.1 (C-6), 95.0 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[30]，故將化合物23鑒定為芹菜素。

化合物24：黃白色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.27 (2H, d,= 8.6, 2.2 Hz, H-2, 6), 6.76 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3, 5), 5.87 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 5.82 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 5.01 (1H, d,= 11.4 Hz, H-2), 4.56 (1H, d,= 11.5 Hz, H-3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.9 (C-4), 167.1 (C-7), 163.3 (C-5), 162.6 (C-9), 157.8 (C-4), 129.5 (C-2, 6), 128.9 (C-1), 114.9 (C-3, 5), 100.4 (C-10), 96.1 (C-6), 95.1 (C-8), 82.9 (C-2), 71.4 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[31]，故將化合物24鑒定為二氫山柰酚。

化合物25：淡黃色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 6.79 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 6.30 (1H, d,= 2.4 Hz, H-3), 6.16 (1H, dd,= 8.2, 2.5 Hz, H-5), 5.87 (2H, d,= 7.2 Hz, H-6, 8), 4.46 (1H, m, H-2a), 4.34 (1H, m, H-2b), 4.14 (1H, m, H-3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.6 (C-4), 166.6 (C-7), 164.0 (C-5), 163.2 (C-9), 157.9 (C-2), 156.2 (C-4), 131.1 (C-6), 112.1 (C-1), 106.5 (C-5), 102.8 (C-3), 102.2 (C-10), 96.1 (C-6), 95.0 (C-8), 69.9 (C-2), 46.3 (C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[9]，故將化合物25鑒定為dalbergiodin。

化合物26：黃色結(jié)晶性粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 8.00 (1H, s, H-2), 7.03 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 6.38 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 6.35 (1H, dd,= 8.4, 2.5 Hz, H-5), 6.34 (1H, d,= 2.2 Hz, H-3), 6.22 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 182.7 (C-4), 166.0 (C-7), 163.7 (C-5), 160.2 (C-4), 159.8 (C-9), 157.8 (C-2), 156.7 (C-2), 133.2 (C-6), 122.6 (C-3), 110.8 (C-1), 108.1 (C-5), 106.2 (C-10), 104.2 (C-3), 100.2 (C-6), 94.8 (C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[12]，故將化合物26鑒定為2-羥基染料木素。

化合物27：黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.96 (1H, s, 5-OH), 7.42 (1H, dd,= 8.4, 2.3 Hz, H-6), 7.39 (1H, d,= 2.3 Hz, H-2), 6.88 (1H, d,= 8.4 Hz, H-5), 6.76 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.73 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 6.40 (1H, s, H-3), 5.05 (1H, d,= 7.5 Hz, H-1), 3.15～3.68 (6H, m, H-2～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d): 182.0 (C-4), 164.5 (C-7), 163.0 (C-2), 161.2 (C-5), 157.0 (C-9), 150.0 (C-4), 145.9 (C-3), 121.4 (C-1), 119.3 (C-6), 116.1 (C-5), 113.6 (C-2), 105.4 (C-3), 103.2 (C-10), 99.9 (C-1), 99.6 (C-6), 94.8 (C-8), 77.2 (C-4), 76.4 (C-3), 73.2 (C-2), 69.6 (C-5), 60.6 (C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[32]，故將化合物27鑒定為木犀草苷。

化合物28：黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.40 (H, dd,= 2.3, 8.2 Hz, H-6), 7.37 (1H, d,= 2.3 Hz, H-2), 6.86 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.60 (1H, s, H-3), 6.45 (1H, s, H-8), 4.86 (1H, d,= 4.9 Hz, H-1), 3.65～4.63 (6H, m, H-2～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 181.9 (C-4), 163.7 (C-2), 163.3 (C-7), 160.7 (C-5), 156.2 (C-9), 149.7 (C-4), 145.8 (C-3), 121.5 (C-1), 119.0 (C-6), 116.1 (C-5), 113.3 (C-2), 108.9 (C-6), 103.4 (C-10), 102.8 (C-3), 93.5 (C-8), 81.7 (C-5), 79.0 (C-3), 73.1 (C-1), 70.7 (C-2), 70.2 (C-4), 61.6 (C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[33]，故將化合物28鑒定為異葒草苷。

化合物29：白色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.90 (1H, s, 5-OH), 8.35 (1H, s, H-2), 7.36 (2H, d,= 8.1 Hz, H-2, 6), 6.81 (2H, d,= 8.1 Hz, H-3, 5), 6.70 (1H, d,= 1.8 Hz, H-8), 6.44 (1H, d,= 1.8 Hz, H-6), 5.02 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1), 4.79 (1H, d,= 3.1 Hz, H-1), 3.10～3.91 (10H, m, glc-H, api-H)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.6 (C-4), 163.0 (C-7), 161.7 (C-5), 157.6 (C-4), 157.4 (C-9), 154.7 (C-2), 130.3 (C-2, 6), 122.6 (C-3), 121.1 (C-1), 115.2 (C-3, 5), 109.5 (C-1), 106.2 (C-10), 99.9 (C-1), 99.7 (C-6), 94.7 (C-8), 78.8 (C-3), 76.5 (C-3), 76.0 (C-2), 75.6 (C-5), 73.4 (C-4), 73.1 (C-2), 70.0 (C-4), 67.9 (C-6), 63.3 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[34]，故將化合物29鑒定為染料木素-7--β呋喃芹糖基-(1→6)--β吡喃葡萄糖苷。

化合物30：黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.87 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2, 6), 6.90 (2H, d,= 8.4 Hz, H-3, 5), 6.72 (1H, s, H-3), 6.48 (1H, s, H-8), 4.58 (1H, d,= 9.9 Hz, H-1), 3.13-4.06 (6H, m, H-2～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.0 (C-4), 164.3 (C-7), 163.6 (C-2), 161.5 (C-4), 160.9 (C-5), 156.5 (C-9), 128.6 (C-2, 6), 121.2 (C-1), 116.2 (C-3, 5), 109.1 (C-6), 103.3 (C-10), 102.9 (C-3), 94.0 (C-8), 81.7 (C-5), 79.2 (C-3), 73.3 (C-1), 70.8 (C-2), 70.3 (C-4), 61.6 (C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[33]，故將化合物30鑒定為異牡荊苷。

化合物31：黃色固體粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d): 13.68 (1H, s, 5-OH), 7.93 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3, 5), 6.96 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2, 6), 6.78 (1H, s, H-3), 5.05 (1H, d,= 8.3 Hz, H-1), 4.80 (1H, d,= 8.3 Hz, H-1)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.5 (C-4), 164.4 (C-2), 161.3 (C-4), 161.3 (C-7), 158.7 (C-5), 155.2 (C-9), 129.2 (C-2, 6), 121.6 (C-1), 116.1 (C-3), 116.0 (C-5), 107.5 (C-6), 105.4 (C-8), 104.0 (C-10), 102.7 (C-3), 82.0 (C-5), 80.9 (C-5), 78.9 (C-3), 77.9 (C-3), 74.1 (C-1), 73.4 (C-1), 72.0 (C-2), 71.0 (C-2), 70.6 (C-4), 69.3 (C-4), 61.5 (C-6), 59.8 (C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)對比基本一致[35]，故將化合物31鑒定為維采寧-2。

4 討論

本研究采用多種色譜分離技術(shù)及天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定方法，從廣金錢草全草的醇提取物中分離得到31個黃酮類成分，其中黃酮及黃酮苷類14個、異黃酮及異黃酮苷類9個、二氫黃酮1個、二氫異黃酮5個及黃酮衍生物2個，基本涵蓋了廣金錢草中含有的黃酮類成分的結(jié)構(gòu)類型。其中，二氫異黃酮類成分是廣金錢草中較晚發(fā)現(xiàn)的結(jié)構(gòu)類型，由Zhao等[36]于2007年首次發(fā)現(xiàn)8個化合物，隨后幾乎未再有關(guān)于從廣金錢草中分離得到二氫異黃酮的報道。本研究分離得到的5個二氫異黃酮中有2個為首次從廣金錢草中分離得到，進(jìn)一步豐富了廣金錢草中二氫異黃酮的種類。

廣金錢草作為排石之要藥，其臨床作用已得到不斷驗(yàn)證，但其排石的作用機(jī)制尚不明確。廣金錢草富含黃酮，且種類繁多，近期研究表明，廣金錢草中的黃酮類化合物與其治療泌尿系統(tǒng)疾病的傳統(tǒng)藥效息息相關(guān)。解海杰等[37]建立體外泌尿系統(tǒng)結(jié)石細(xì)胞模型，驗(yàn)證了廣金錢草總黃酮可以通過阻斷p38/MAPK通路抑制腎小管上皮細(xì)胞的過度自噬和凋亡，減少腎小管上皮細(xì)胞的損傷，從而抑制泌尿系結(jié)石的形成。Zhou等[38]利用大鼠尿石癥動物模型開展研究，結(jié)果表明廣金錢草總黃酮可能通過抗氧化、抗炎、堿化尿液等方面的作用，抑制大鼠泌尿系結(jié)石的形成。上述廣金錢草中的黃酮類成分，如化合物染料木素（11）和大豆苷元（17）通過抗炎作用和調(diào)節(jié)前列腺細(xì)胞的鋅轉(zhuǎn)運(yùn)表達(dá)，表現(xiàn)出預(yù)防前列腺增生的作用[39]。山柰酚（15）能夠通過誘導(dǎo)細(xì)胞周期阻滯，進(jìn)而誘導(dǎo)前列腺癌細(xì)胞凋亡，抑制前列腺癌細(xì)胞的增長，表現(xiàn)出良好的體外抗前列腺癌作用；利用前列腺癌斑馬魚異種移植瘤模型進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，山柰酚可以有效抑制斑馬魚體內(nèi)腫瘤的生長，表現(xiàn)出良好的體內(nèi)抗前列腺癌作用[40]。碳苷黃酮如異葒草苷（28）和異牡荊苷（30）對常見泌尿系統(tǒng)致病菌、大鼠前列腺炎模型、幼年小鼠前列腺生長，以及對丙酸睪丸素誘導(dǎo)的小鼠前列腺增生均有明顯抑制作用，表現(xiàn)出抗前列腺炎和抗前列腺增生的作用[41]。還有研究表明化合物維采寧-2（31）可抑制前列腺癌的生長并增加廣泛抗腫瘤藥物Taxotere體外和體內(nèi)的抗腫瘤活性，二者的組合，可由于其多靶點(diǎn)抗腫瘤潛力，可能在治療晚期和轉(zhuǎn)移性前列腺癌方面非常有效[42]。此外，大多數(shù)黃酮類化合物均具有顯著抗炎、抗氧化和抗菌作用，對于廣金錢草的藥效作用均有不可忽視的貢獻(xiàn)。綜上所述，從廣金錢草中分離得到的黃酮類成分對于揭示廣金錢草治療尿路結(jié)石、尿路感染，前列腺炎、前列腺增生等方面疾病的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)具有重要參考意義。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

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Study on flavonoids and flavonoid glycosides from

WU Yun-qiu1, YAN Bing-xiong1, RUAN Li-jun1, YAO Cai-yun1, LIU Xi-hui1, SONG Meng-xin1, 2, HUANG Yuan1, SONG Zhi-jun1

1. National Engineering Research center for Southwestern Endangered Medicinal Materials Resources Development, Guangxi Botanical Garden of Medicinal Plant, Nanning 530023, China 2. Pharmaceutical College, Guangxi Medical University, Nanning 530021, China

To study the flavonoids and flavonoid glycosides of.The chemical constituents were isolated and purified by solvent extraction, MCI HP20, silica gel, Sephadex LH-20, ODS and preparative high performance liquid chromatography. Their structures were identified by spectral data.Thirty-one flavonoids and flavonoid glycosides were isolated from the ethyl acetate and-butanol parts of the ethanol extract of the whole plant ofand identified as 5,7-dihydroxy-2-methoxy-3,4-methylenedioxyisoflavanone (1), 5,7-dihydroxy-2,4-dimethoxyisoflavanone (2), chrysoeriol (3), isorhamntin (4), pratensein (5), parvisoflavanone (6), 3,3-dimethoxyquercetin (7), 5,7,3-trihydroxy-4,5- dimethoxyisoflavone (8), 5,7-dihydroxy-3,4-dimethoxyflavone (9), eriocoumaronochromone (10), genistein (11), tricin (12), 3-methoxydaidzein (13), ferreirin (14), kaempferol (15), luteolin (16), daidzein (17), 7,3-dihydroxy-4,5-dimethoxyisoflavone (18), spicatolignan B (19), quercetin (20), orobol (21), 3-methoxy kaempferol (22), apigenin (23), dihydrokaempferol (24), dalbergiodin (25), 2-hydroxygenistein (26), luteolin 7--βglucoside (27), isoorientin (28), ambocin (29), isovitexin (30), and vicenin II (31).Compounds 6-8, 10, 14, and 18-19 are isolated fromfor the first time, which can enrich the structure types of flavonoids in.

(Osbeck.) Merr.; flavonoids; flavonoid glycosides; 3,3-dimethoxyquercetin; ferreirin; parviso- flavanone; spicatolignan B

R284.1

A

0253 - 2670(2023)15 - 4780 - 09

10.7501/j.issn.0253-2670.2023.15.003

2023-01-08

中國科學(xué)院科技服務(wù)網(wǎng)絡(luò)計(jì)劃（STS計(jì)劃）區(qū)域重點(diǎn)項(xiàng)目A類（KFJ-STS-QYZD-2021-03-004）；廣西壯族自治區(qū)中醫(yī)藥管理局自籌經(jīng)費(fèi)課題（GXZYA20220003）；廣西中醫(yī)藥適宜技術(shù)開發(fā)與推廣項(xiàng)目（GZSY22-03）；廣西藥用植物保育人才小高地自主研究項(xiàng)目（GXYYXGD202203）

吳云秋（1993—），女，研究實(shí)習(xí)員，研究方向?yàn)橹兴幓钚猿煞盅芯俊-mail: 631937660@qq.com

通信作者：宋志軍，博士，研究員，碩士生導(dǎo)師，研究方向?yàn)橹兴幓瘜W(xué)、中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、健康產(chǎn)品開發(fā)。E-mail: songzj430@yahoo.com.cn

黃 媛，博士，助理研究員，研究方向?yàn)橹兴庂Y源生態(tài)學(xué)。E-mail: 328240039@qq.com

[責(zé)任編輯 王文倩]