◎ 陳垂鳳

（?？谑屑Z油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測站，海南 ?？?570145）

現(xiàn)階段，我國食用植物油生產(chǎn)工藝主要有壓榨法和溶劑浸出法。其中，壓榨法比較安全，但出油率低、生產(chǎn)成本高；溶劑浸出法一般是使用6 號溶劑提取油料中的油，然后在一定條件下把6 號溶劑蒸餾出來而得到植物油，該方法的出油率比較高、生產(chǎn)成本低，因此普遍用于生產(chǎn)各類食用植物油。然而，用此法生產(chǎn)得到的食用植物油，仍有或多或少的6 號溶劑殘留在油中，而6 號溶劑對人們的身體健康有害，為了保障人民的身體健康，油中溶劑殘留量必須控制在相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍內(nèi)方可上市銷售，因此，溶劑殘留是植物油的必檢項(xiàng)目[1]。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

1.1.1 材料與試劑

正庚烷(C7H16)：純度≥99%；N,N-二甲基乙酰胺[CH3C(O)N(CH3)2]：純度≥99%；6 號溶劑溶液標(biāo)準(zhǔn)品編號為BWL0001，濃度為10 mg/mL（國家糧食局科學(xué)研究院)；基體植物油（取適量未檢測出溶劑殘留的植物油，于70 ℃的烘箱中烘0.5 h）；待測定的食用植物油；正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜儀Agilent（7890A+7697B）；氫火焰離子化檢測器（FID）；HP-5 色譜柱。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱量7 份質(zhì)量均為5.00 g 的基體植物油放在20 mL 頂空進(jìn)樣瓶中。向每份樣品中迅速加入5 μL正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液作為內(nèi)標(biāo)，分別迅速加入0 μL、1 μL、5 μL、10 μL、25 μL、50 μL、100 μL 的六號溶劑標(biāo)準(zhǔn)品,密封搖勻后,得到濃度分別為 0 mg/kg、2 mg/kg、10 mg/kg、20 mg/kg、50 mg/kg、100 mg/kg、200 mg/kg 的基體植物油標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2.2 色譜條件

柱流量1 mL/min；氫氣流量25 mL/min；空氣流量300 mL/min；檢測器溫度300 ℃；進(jìn)樣口溫度250 ℃；分流比20 ∶1；平衡時(shí)間30 min、平衡溫度70 ℃；柱溫度程序：40 ℃保持3 min,以1 ℃/min 的速度升到55 ℃，再以40 ℃/min 升到180 ℃，180 ℃保持2 min。

1.2.3 樣品制備

稱取植物油樣品5.00 g 2 份置于20 mL 頂空進(jìn)樣瓶中,均迅速加入5 μL 正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液，搖勻后密封。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件的優(yōu)化

本次研究原疑定多個(gè)檢測器溫度、多個(gè)載氣流速和多種柱溫程序條件，并逐個(gè)上機(jī)加以實(shí)驗(yàn)，最終確定本試驗(yàn)的色譜條件。本色譜條件下的基線平穩(wěn)，峰形對稱好，除溶劑峰外，沒有其他雜峰。

2.2 頂空條件的優(yōu)化

2.2.1 平衡溫度對測定的影響

本研究原疑定50 ℃、52 ℃、54 ℃、56 ℃、58 ℃、60 ℃、62 ℃、64 ℃、66 ℃、68 ℃、70 ℃、72 ℃、74 ℃、76 ℃、78 ℃和80 ℃等多種平衡溫度,并上機(jī)逐個(gè)進(jìn)行調(diào)試，最終發(fā)現(xiàn)平衡溫度選擇70 ℃時(shí)的響應(yīng)值和靈敏度最佳。

2.2.2 平衡時(shí)間對測定的影響

本研究原疑定20 min、22 min 、24 min 、26 min 、28 min 、30 min、32 min 、34 min 、36 min 、38 min 、40 min、42 min、44 min、 46 min 、48 min 和50 min等多個(gè)平衡時(shí)間，并逐個(gè)上機(jī)調(diào)試，最終發(fā)現(xiàn)平衡時(shí)間為30 min 時(shí)的響應(yīng)值和靈敏度最佳。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線制作、曲線方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限

將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)分析后, 以標(biāo)準(zhǔn)溶液與內(nèi)標(biāo)物濃度比為橫坐標(biāo), 以標(biāo)準(zhǔn)溶液總峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。從標(biāo)準(zhǔn)曲線可知，6 號溶劑在0～200 mg/kg 內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 71，以3 倍基線噪聲乘以最小濃度除以對應(yīng)濃度的峰高即為檢出限，算得儀器的檢出限濃度為1.01 mg/kg, 小于食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.262—2016 中規(guī)定的檢出限2 mg/kg[2]。因此，滿足檢驗(yàn)的要求。曲線方程為：Y=1.603 9X+0.038 0、相關(guān)系數(shù)為0.999 71, 檢出限為1.01 mg/kg。

2.4 加標(biāo)回收率測定

按照《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）附錄F 的要求，回收率和精密度應(yīng)在方法測定限、限量指標(biāo)中選合適點(diǎn)進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)[3]。分3 組加標(biāo)，每組8 個(gè)樣品，向每個(gè)頂空進(jìn)樣瓶中加入5.00 g 基體植物油，迅速加入5 μL 正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液，3 組添加10 mg/mL 6 號溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為5 μL、10 μL、25 μL，即得六號溶劑濃度分別為10 mg/kg、20 mg/kg、50 mg/kg。上機(jī)測定結(jié)果如表1 所示，回收率在90.1%～108%之間，符合檢測方法確認(rèn)的技術(shù)要求。

表1 加標(biāo)樣品測定結(jié)果表

2.5 精密度的測定

取溶劑殘留不相同的6 份植物油樣品，分別稱取植物油樣品5.00 g 于20 mL 頂空進(jìn)樣瓶中,均迅速加入5 μL 正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液作為內(nèi)標(biāo),搖勻后密封[4]。每個(gè)樣品進(jìn)樣7 次，上機(jī)檢測結(jié)果如表2 所示，表明精密度良好。

表2 樣品上機(jī)檢測結(jié)果表

3 結(jié)語

本文在國標(biāo)的基礎(chǔ)上，使用毛細(xì)管頂空氣相色譜法進(jìn)行測定，通過對色譜柱、頂空進(jìn)樣條件和柱程序溫度的優(yōu)化，建立了食用植物油中溶劑殘留的測定方法[5]。該方法操作簡單、穩(wěn)定性好，加標(biāo)回收率高、精密度好、檢出限低、相關(guān)系數(shù)為0.999 71，可作為食用植物油中溶劑殘留的測定方法。