張亮,李海龍,何家志,王澤升,廖蘭,黎源泉
威馬汽車科技集團有限公司成都研究院,四川成都 610100
新能源汽車與傳統(tǒng)燃油車最大的差異在于動力系統(tǒng),燃油車補能的方式為加油,而純電動車為充電。這種差異導(dǎo)致車身相同位置上的零件在叫法上也存在區(qū)別,前者叫加油口蓋,后者叫充電口蓋。充電(加油)口蓋是一種固定在車身位置,可以翻轉(zhuǎn)打開,用來遮蓋充電(加油)口的裝置[1]。目前,按照開啟方式,常見有機械式和電動式兩種[2]。充電(加油)口蓋處于車身腰線醒目位置,外觀、光澤、顏色與車身的差異在日常使用過程極容易被用戶感知到。因此,其外觀質(zhì)量的控制對于主機廠非常重要[3]。
早期的充電(加油)口蓋材質(zhì)大都采用金屬材料,如DCO6等[4]。金屬材料耐高溫,應(yīng)用已非常成熟,但缺點為質(zhì)量大、防腐性差、易銹蝕、外形美觀性差、檔次感低、匹配的鎖結(jié)構(gòu)單一、無密封結(jié)構(gòu)、防護(hù)性差、不易設(shè)計成電動開啟結(jié)構(gòu)等[5-6]。近年來,隨著新材料新工藝的迅猛發(fā)展,特別是輕量化的應(yīng)用要求,塑料基材替代金屬材料應(yīng)用在充電(加油)口蓋已獲得了快速發(fā)展。相比傳統(tǒng)金屬材料,塑料基材不僅成型快、裝配工藝簡單、外形美觀精致、兼容多種鎖止機構(gòu),而且質(zhì)量輕、綠色環(huán)保[7-8]。然而,大多數(shù)塑料基材耐熱性較差,高溫下零件易發(fā)生變形和尺寸收縮,影響正常的裝配和使用功能。塑料基材按照耐熱性不同,成型的零件表面噴涂工藝通常分為在線噴涂和離線噴涂兩種[9]。離線噴涂是指單獨零件在供應(yīng)商處噴涂,對基材耐熱性要求一般,可選的基材范圍較廣,缺點為與車身匹配有色差;在線噴涂是指在主機廠涂裝車間隨整車噴涂,與車身匹配無色差,但對基材耐熱性要求很高,可選的基材范圍較窄。
目前,充電(加油)口蓋在實際應(yīng)用中,由于行業(yè)對各塑料基材與噴涂工藝的匹配主要憑借經(jīng)驗,缺乏科學(xué)的數(shù)據(jù)支撐,因誤用或混用導(dǎo)致的產(chǎn)品質(zhì)量問題時有發(fā)生。此外,由于行業(yè)缺乏對各塑料基材性能的比較研究,對各塑料基材性能之間的差異缺乏系統(tǒng)的認(rèn)識和理解,這些都不利于主機廠平臺化產(chǎn)品選材、工藝匹配、成本控制和質(zhì)量管控,也不利于原材料的性能改進(jìn)提升,更不利于新材料的研究開發(fā)。因此,有必要對各塑料基材的性能進(jìn)行比較研究,了解各方面的差異。
本文從物理性能、力學(xué)性能、熱性能、加工性能、零件表面噴涂工藝方面,對充電(加油)口蓋常見的幾種塑料基材(PPE+PA、PC+PBT、PC+ABS)的性能進(jìn)行了比較研究,同時對其匹配的表面噴涂工藝和應(yīng)用趨勢進(jìn)行了分析。分析結(jié)果為主機廠或零部件廠家設(shè)計選材、工藝匹配、成本控制、質(zhì)量管控等提供科學(xué)有效的數(shù)據(jù)借鑒,同時也能夠為材料廠家性能提升和新材料研究開發(fā)提供方向和動力。
本文按照以下試驗方法測試,除力學(xué)性能、阻燃性能試驗樣本量為5個,其余為3個,結(jié)果取平均值。
(1)密度:按照ISO 1183-1測試。
(2)熔體流動速率:按照ISO 1133-1測試,溫度為280 ℃,質(zhì)量為5 kg。
(3)吸水率:按照ISO 62測試,溫度為(23±2)℃,濕度為(50±5)%RH。
(4)阻燃性能:按照GB 8410測試。
(5)收縮率:按照ISO 294測試。
(6)拉伸模量:按照ISO 527測試,測試速度為1 mm/min。
(7)拉伸強度:按照ISO 527測試,測試速度為50 mm/min。
(8)彎曲強度、彎曲模量:按照ISO 178測試,測試速度為2 mm/min,試樣尺寸為(80±2)mm×(10±0.2)mm×(4±0.2)mm。
(9)簡支梁缺口沖擊強度:按照ISO 179-1/eA測試,溫度為23 ℃和-30 ℃,試樣尺寸為(80±2)mm×(10±0.2)mm×(4±0.2)mm。
(10)熱變形溫度:按照ISO 75測試,負(fù)載為0.45 MPa,試樣尺寸為(80±2)mm×(10±0.2)mm×(4±0.2)mm。
(11)維卡軟化溫度:按照ISO 306測試,加載50 N,升溫速度為50 ℃/h。
如圖1a所示,3種塑料基材的密度分別為1.088、1.302、1.137 g/cm3,其中密度最小為PPE+PA,最大為PC+PBT。相比金屬材質(zhì)DC06密度7.8 g/cm3,3種塑料基材分別可降重86.05%、83.31%和85.42%,塑料基材輕量化優(yōu)勢非常明顯。此外,相比PC+PBT和PC+ABS,PPE+PA分別又降重16.44%、4.31%。因此,從輕量化角度考慮,PPE+PA表現(xiàn)最佳。
如圖1b所示,3種塑料基材燃燒速率分別為0、16.2、21.8 mm/min,其中PPE+PA燃燒速率最慢,且存在著自熄現(xiàn)象,然而PC+ABS、PC+PBT燃燒速率相對較快。PPE+PA的燃燒速率慢是由于PPE和PA66材料的氧指數(shù)都比較高。氧指數(shù)為材料燃燒所需最低的氧氣濃度,氧指數(shù)越高表示材料越不易燃燒,本體材料PPE的氧指數(shù)約為28%,添加改性的PA66氧指數(shù)約為26%,PPE屬于難燃材料。因此,從安全防災(zāi)角度考慮,PPE+PA表現(xiàn)最佳。
圖1 物理性能對比分析
如圖2a所示,PPE+PA、PC+PBT、PC+ABS的拉伸強度分別為60.3、58.0、52.5 MPa,其中PPE+PA最大,PC+ABS最小。拉伸強度反映材料受拉伸破壞(斷裂)能力大小,數(shù)值越大,表明材料受拉伸破壞(斷裂)的難度越大。這表明PPE+PA材料強度最大,受拉伸破壞難度要大于后兩者。
如圖2b所示,拉伸模量分別為2 474、3 126、2 314 MPa,其中PC+PBT最大,且遠(yuǎn)高于其他兩種材料,PPE+PA略高于PC+ABS。拉伸模量反映材料受拉伸抵抗變形能力,數(shù)值越大,表明受拉伸越難變形,即剛性越強,這表明PC+PBT材料高模量,剛性最大。
如圖2c和2d所示,彎曲強度、彎曲模量最大為PC+PBT,分比為95.1、3 553 MPa;而最小為PC+ABS,分別為82.6、2 228 MPa。彎曲強度和彎曲模量反映材料受彎曲載荷發(fā)生變形或破壞的能力,數(shù)值越大,表明剛性越強。這表明材料剛性大小依次為PC+PBT、PPE+PA、PC+ABS。
如圖2e和2f所示,簡支梁缺口的沖擊強度(23 ℃和-30 ℃)最大為PC+ABS,分別為50.5、27.4 kJ/m2,遠(yuǎn)高于其他兩種材料;PC+PBT最小,分別為11.5、4.4 kJ/m2;PPE+PA介于中間,分別為16.2、10.1 kJ/m2。由此可以看出,PC+ABS的沖擊韌性最好,PC+PBT的沖擊韌性最差,PPE+PA的沖擊韌性介于它們之間。PC+PBT沖擊韌性低,這與其高強度、高模量和高剛性的結(jié)果是一致的,主要是由于行業(yè)使用的PC+PBT通常會添加一定比例礦物改性。
圖2 力學(xué)性能對比分析
綜合以上分析可知,PC+PBT模量剛性最大,但沖擊韌性較差;PC+ABS沖擊韌性好,但強度和剛性相對較低。然而,PPE+PA材料力學(xué)性能各方面表現(xiàn)比較均衡,在保持高強度和剛性的同時,又兼具高抗沖擊性。由此可以看出,PPE+PA注塑成的零件具有高強度、高剛性和高抗沖擊性,尺寸更加穩(wěn)定,日常耐用性更好。
如圖3所示,PPE+PA熱變形溫度、維卡軟化溫度分別為194.9、205.4 ℃,PC+PBT熱變形溫度、維卡軟化溫度分別為118.3、130 ℃,PC+ABS熱變形溫度、維卡軟化溫度分別為117.8、118.3 ℃。PPE+PA耐熱性最好,遠(yuǎn)優(yōu)于其他兩種材料。PPE+PA熱變形溫度高達(dá)190 ℃以上,遠(yuǎn)高于在線噴涂最高烘烤溫度140~160 ℃,適合在線噴涂。然而,PC+PBT和PC+ABS耐熱性相當(dāng),都比較低,熱變形溫度最高不超過120 ℃,無法滿足在線噴涂,只適合離線噴涂80~90 ℃使用。PPE+PA材料高的耐熱性主要歸因于組成PPE和PA66耐熱性都比較高,熔點都高達(dá)260 ℃。PPE材料分子鏈里含有大量的剛性芳環(huán)結(jié)構(gòu),分子鏈剛性大,而PA66材料分子鏈規(guī)整,含有大量酰胺鍵,分子間作用力和氫鍵大,易結(jié)晶。這就要求前期產(chǎn)品設(shè)計選材和工藝匹配時,一定要根據(jù)材料耐熱特性匹配準(zhǔn)確,否則容易導(dǎo)致出現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量問題。
圖3 熱性能對比分析
表1為3種塑料基材在線噴涂工藝前后外觀和形狀變化情況。結(jié)果表明:PC+ABS出現(xiàn)鼓包、起皺、嚴(yán)重變形和翹曲;PC+PBT出現(xiàn)嚴(yán)重變形和翹曲;PPE+PA未出現(xiàn)任何不良變化。因此,PC+ABS和PC+PBT耐熱性不能滿足在線噴涂工藝;PPE+PA具有優(yōu)異的耐熱性,可以滿足在線噴涂。
表1 3種塑料基材在線噴涂工藝前后外觀和形狀變化情況
如圖4a所示,3種基材吸水率分別為0.85%、0.28%、0.20%。PPE+PA吸水率遠(yuǎn)高于PC+PBT和PC+ABS,后兩者相當(dāng)。PPE本身不吸水,甚至生產(chǎn)前不用烘料干燥,然而PPE+PA吸水率卻很高。出現(xiàn)上述現(xiàn)象主要是由于添加改性的PA66材料導(dǎo)致。PA66為高吸水材料,分子鏈中含有許多極性酰胺鍵基,該基團為親水基團容易與水分子形成氫鍵,進(jìn)而導(dǎo)致材料吸水性強[10]。原材料粒料中含有的水分,在高溫注塑過程容易產(chǎn)生水汽,導(dǎo)致材料發(fā)生水解降解,同時影響成型零件性能、尺寸和外觀質(zhì)量。因此,零件生產(chǎn)前,原材料粒料必須進(jìn)行高溫烘料干燥,確保水分充分脫除,這對PPE+PA材料尤為重要。此外,烘料后需要及時生產(chǎn),不可長期久置,久置容易再次吸收環(huán)境中水分。
如圖4b所示,PPE+PA收縮率1.55%,要遠(yuǎn)高于其他兩種材料,后兩者收縮率均為0.52%。PPE+PA收縮率大主要是由于添加改性PA66材料所致。PA66材料收縮率較大,在1.5%~2%范圍內(nèi)[11]。由于收縮率差異很大,一旦模具開發(fā)出來后,若再想變更材料或噴涂工藝,會導(dǎo)致模具報廢,造成項目開發(fā)周期延遲和試驗開發(fā)費用浪費。因此,前期產(chǎn)品設(shè)計選材、匹配工藝和新開模具時,需要定義清楚材料和匹配的噴涂工藝,避免后期變更。
如圖4c所示,PPE+PA、PC+PBT和PC+ABS的熔體流動速率分別為1.52、5.40、5.60 g/min。熔體流動速率大小反映樹脂熔融后黏度大小和加工難度。PPE+PA材料的熔體流動速率要遠(yuǎn)低于PC+PBT和PC+ABS,這表明PPE+PA樹脂黏度更大,加工工藝要求更高。因此,不同塑料基材成型工藝不能混用,更不能直接借用,在模具開發(fā)前期,需要進(jìn)行CAE模流分析,優(yōu)化模具結(jié)構(gòu)設(shè)計。同時,首模件需要進(jìn)行試模,確認(rèn)最佳的生產(chǎn)成型工藝參數(shù),確保成型的零件外觀質(zhì)量、尺寸和性能等滿足設(shè)計要求。
圖4 加工性能對比分析
對充電(加油)口蓋兩種表面噴涂工藝進(jìn)行對比分析,結(jié)果見表2。
表2 兩種表面噴涂工藝對比分析結(jié)果
PPE+PA、PC+PBT和PC+ABS 3種塑料基材性能及表面噴涂工藝比較結(jié)果如下:
(1)物理性能:PPE+PA質(zhì)量最輕、安全防災(zāi)性最好。
(2)力學(xué)性能:PPE+PA高剛性、高強度,同時兼具良好的沖擊韌性,力學(xué)性能各方面表現(xiàn)更均衡。
(3)熱性能:PPE+PA耐熱性最為突出,熱變形溫度高達(dá)194.9 ℃,滿足在線噴涂;PC+PBT和PC+ABS耐熱性較低,熱變形溫度不高于120 ℃,不滿足在線噴涂,僅適合離線噴涂80~90 ℃。
(4)加工性能:PPE+PA收縮率為1.55%,PC+PBT和PC+ABS兩種基材的收縮率均為0.52%,差異較大,導(dǎo)致模具無法共用,這就要求在前期產(chǎn)品設(shè)計選材和模具設(shè)計階段,材料定義和輸入要準(zhǔn)確;PPE+PA吸水率為0.85%,遠(yuǎn)高于PC+PBT(0.28%)和PC+ABS(0.2%),生產(chǎn)前對原材料烘料要求更高;PPE+PA熔體流動速率為1.52 g/min,遠(yuǎn)低于PC+PBT(5.4 g/min)和PC+ABS(5.6 g/min),這表明PPE+PA樹脂黏度更大,加工工藝要求更高。
(5)表面噴涂工藝:相比離線噴涂,塑料基在線噴涂工藝優(yōu)勢更突出,具體表現(xiàn)為零件綜合成本低、外形美觀、成型快、工藝環(huán)保、不良率低等。
綜合以上分析可知,在線噴涂PPE+PA是未來發(fā)展的主流趨勢。