華 蓉，楊璐敏，陳正啟，錢 曦，和 勇，劉 林，熊永生**

（1.云南省食用菌產(chǎn)業(yè)發(fā)展研究院，昆明 云南 650221；2.中華全國供銷合作總社昆明食用菌研究所，昆明 云南 650221）

松茸（Tricholoma matstake），是與松樹共生共長的菌根菌，目前其子實體培養(yǎng)尚未實現(xiàn)人工培養(yǎng)[1]。因此，松茸源于大自然，綠色純天然，是公認的藥食同源大型珍稀野生食用菌類。松茸富含優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)、不飽和脂肪酸、粗纖維、多糖、甾體、皂苷、肽類、三萜等多種活性成分，而且還含有多種礦質(zhì)元素、維生素、氨基酸，具有抗腫瘤、抗輻射、降血糖、抗氧化、美白、抗菌抗炎等藥用價值[2-5]。近年來，對松茸的研究主要集中在活性物質(zhì)提取、分離純化、結(jié)構(gòu)特點等方面，研究最廣泛的是松茸多糖及糖蛋白。但國內(nèi)外對松茸活性物質(zhì)在化妝品中的應(yīng)用研究甚少，研發(fā)優(yōu)質(zhì)、安全、具有特殊功效的松茸化妝品將受到化妝品市場的歡迎。目前，具有美白功效的化合物，主要通過影響絡(luò)氨酸酶活性來抑制黑色素合成[6]，但松茸美白功效研究相對較少，只有少數(shù)國外專利和文章提及到松茸多糖美白方面的研究[7]。在皮膚抗衰老效果研究中，發(fā)現(xiàn)松茸菌絲體的提取物能夠阻止真皮細胞外基質(zhì)ECM（extracellular matrix，ECM）降解，是一種有效的抗皺生物成分[8]。

通過對近年來松茸活性物質(zhì)在化妝品中功效的研究進行綜述，以期為松茸活性成分的高效利用提供參考。

1 松茸提取物的美白功效

研究發(fā)現(xiàn)，松茸多糖是松茸的主要活性成分[8]。松茸多糖是由10個或10個以上的單糖通過糖苷鏈連接而成的高分子聚合物，其分子結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)多樣性，組成豐富，因此具有多種生物活性[1]。

近年來，解釋黑色素沉積的機理，基本上仍然圍繞著對酪氨酸酶的抑制來干預(yù)黑色素沉積的發(fā)生過程[7]。松茸提取物具有較強的抑制細胞內(nèi)黑色素合成及酪酸酶活性的作用，通過干預(yù)黑色素沉枳的發(fā)生過程，達到美白效果[8]。

王琪等[2]采用水提醇沉法、分級醇沉法提取熊果苷和松茸多糖TMP-5亞組分Ⅱ，通過測定對絡(luò)氨酸酶活性的抑制率與黑色素細胞中黑色素含量，以研究熊果苷和松茸多糖TMP-5亞組分Ⅱ的美白功效及其對黑色素細胞中黑色素的抑制作用。當松茸粗多糖TMSP-5亞組分Ⅱ濃度達到2 mg·L-1時，對絡(luò)氨酸酶的抑制率為5.36%；當TMSP-5亞組分Ⅱ濃度達到125 μg·mL-1時，抑制率為56.5%，說明TMSP-5亞組分Ⅱ濃度越小，對絡(luò)氨酸酶抑制率相應(yīng)增加。與同樣可降低黑色素含量的熊果苷相比，濃度為300 μg·mL-1的松茸多糖TMSP-5亞組分Ⅱ黑色素相對含量比同濃度的熊果苷低0.18 μg·mL-1。結(jié)果顯示，松茸多糖TMSP-5亞組分Ⅱ黑色素相對含量與熊果苷黑色素相對含量相差不大，說明松茸粗多糖TMSP-5亞組分Ⅱ能減少黑色素細胞中的黑色素含量。

鄭爽等[3]以松茸菌絲體多糖對美白效果的影響開展研究，測定松茸菌絲體多糖對絡(luò)氨酸酶的抑制活性與體外抗氧化能力，并評價其美白抗衰老的價值。試驗結(jié)果顯示，松茸菌絲體多糖對絡(luò)氨酸單酚酶、二酚酶的IC50分別為1.18 μg·mL-1和1.46 μg·mL-1，說明松茸菌絲多糖的非競爭性抑制，既可與游離酶結(jié)合又能與酶-底物的絡(luò)合物結(jié)合，不僅具有較好的絡(luò)氨酸酶調(diào)控和抑制作用，可減少黑色素形成，且天然、安全，無毒副作用。

程華等[4]采用水提醇沉、三氯乙酸脫蛋白、分級醇沉等方法提取、分離純化松茸多糖中美白活性較好的組分。經(jīng)過分級醇沉得到的9個多糖組分能抑制絡(luò)氨酸酶，產(chǎn)生一定的美白功效。進一步分離純化得到分子量為7.251 kDa的松茸多糖TMSP-6Ⅱ，其對絡(luò)氨酸酶抑制率的IC30值為136.4 mg·L-1，表明絡(luò)氨酸酶抑制率高，美白效果明顯。

趙珍等[6]通過測定絡(luò)氨酸酶活性、檢測B16細胞增殖率以及測定B16細胞內(nèi)黑色素含量，對松茸、桑白皮、虎杖、葛根4種提取物的美白作用進行了對比研究。絡(luò)氨酸酶活性測定顯示，4種提取物中松茸、桑白皮、虎杖對絡(luò)氨酸酶具有明顯的抑制作用，其中桑白皮作用明顯。當4種提取物的濃度增加到100 mg·L-1時，桑白皮提取物對絡(luò)氨酸酶抑制率高于松茸提取物和虎杖提取物，而葛根提取物只在低濃度時，呈現(xiàn)出微弱的絡(luò)氨酸酶抑制作用。4種植物對絡(luò)氨酸酶活性抑制率排序為桑白皮提取物＞虎杖提取物＞松茸提取物＞葛根提取物。對B16細胞黑色素含量測定發(fā)現(xiàn)，當松茸提取物濃度達25 mg·L-1時，對B16黑色素細胞抑制率為46.7%，高于同濃度的桑白皮提取物（8.18%）、虎杖提取物（19.53%）及葛根提取物（11.78%）。測定結(jié)果顯示，4種提取物抑制黑色素效果排序為：松茸提取物＞桑白皮提取物＞虎杖提取物＞葛根提取物，說明松茸提取物抑制細胞黑色素的合成能力最強。

劉曉英等[7]進行了不同濃度下松茸提取物對絡(luò)氨酸酶活性的抑制率試驗，并與熊果苷的效果進行了對比。經(jīng)測試發(fā)現(xiàn)，松茸提取物對絡(luò)氨酸酶活性抑制作用強于熊果苷。在低濃度（質(zhì)量分數(shù)為1.0%）時可有效抑制絡(luò)氨酸酶活性，濃度越大，抑制率越強，但增強幅度變小。

2 松茸提取物的抗衰老功效

皮膚出現(xiàn)衰老的主要原因是過量的自由基與人體內(nèi)非酶糖基化反應(yīng)[9]。因此，清除皮膚中過量的自由基與抑制非酶糖基化反應(yīng)，是解決皮膚衰老的主要方法。

許琳[9]等進行了松茸提取液對羥基自由基、DPPH自由基清除試驗及非酶糖基化反應(yīng)抑制試驗。在松茸提取液對羥基自由基清除試驗中，當松茸提取液體積分數(shù)為0.2%時，羥基自由基清除率為47.0%；松茸提取液體積分數(shù)為4.0%時，羥基自由基清除率為89.6%?？梢?，松茸提取液對羥基自由基清除效果與含量呈正比關(guān)系，其原因可能是松茸提取液含有大量維生素類物質(zhì)。在松茸提取液對DPPH自由基清除率試驗中，松茸提取液含量為6.3%時，DPPH自由基清除率為38.0%；松茸提取液含量為25.0%時，其DPPH自由基清除率為96.4%。結(jié)果顯示，松茸提取液對DPPH自由基具有較好的清除能力，清除效果與松茸提取液含量呈正比例系，其原因可能是含有維生素C；在松茸提取液非酶糖基化抑制試驗中，當松茸提取液含量為20.0%時，經(jīng)過7 d和14 d細胞培養(yǎng)后，對非酶糖基化反應(yīng)的抑制率為88.6%和91.5%。結(jié)果顯示，松茸提取液能較好的抑制非酶糖基化反應(yīng)。

使皮膚細胞組織氧化與衰老的另一主要因素是自由基增多與紊亂。自由基增多，損傷皮膚細胞生物膜，蛋白難以降解，使表皮內(nèi)膠原纖維、彈力纖維變脆、變性而失去彈性。因此，清除自由基是抑制皮膚衰老的主要方法。

鄭爽[10]從自由基清除能力對松茸液體發(fā)酵菌絲體提取物體外抗氧化活性進行了試驗與測評。自由基清除能力試驗顯示，松茸液體發(fā)酵菌絲體多糖、松茸發(fā)酵液、醇提物對自由基都具有一定的清除能力。發(fā)酵液和菌絲體多糖濃度越大，自由基清除能力越強。當松茸菌絲體多糖濃度達到10 μg·mL-1、30 μg·mL-1時，其自由基清除能力明顯強于松茸發(fā)酵物及醇提物。當菌絲體多糖濃度達到35 μg·mL-1時，自由基清除率達到85.13%，當菌絲體多糖濃度達到35 μg·mL-1時，其自由基清除率達到90.06%，之后菌絲體多糖濃度升高，其自由基清除率趨于穩(wěn)定狀態(tài)。松茸菌絲體多糖與VC對自由基清除能力相比，當二者濃度都達到35 μg·mL-1時，VC的自由基清除率達到92.07%，高于松茸菌絲體多糖。總體上看，對DPPH自由基清除率排序為VC＞松茸菌絲體多糖＞松茸發(fā)酵液＞松茸醇提物。綜上所述，松茸菌絲體多糖、松茸發(fā)酵液、松茸醇提物都具有DPPH自由基清除能力，且隨濃度增加而增加；松茸菌絲體多糖在自由基清除能力均高于松茸發(fā)酵液、松茸醇提物；但與VC相比，松茸菌絲體多糖自由基清除能力上低于VC。該研究間接證明了松茸液體發(fā)酵菌絲體多糖具備抗衰老的功效，可應(yīng)用于護膚品中增強皮膚抗衰能力。

3 產(chǎn)品開發(fā)現(xiàn)狀

松茸是一種天然且經(jīng)濟價值較高的珍貴野生食用菌，因其需與松樹共生，現(xiàn)階段無法實現(xiàn)人工馴化栽培。松茸營養(yǎng)價值豐富，富含蛋白質(zhì)，維生素及多種生物活性物質(zhì)，具有顯著的抗癌、止痛、抑制惡性噬食細胞分裂、增強免疫功能等功效[11]，具有營養(yǎng)價值、藥用價值與保健功效，已成為食品、藥品、保健品、化妝品等產(chǎn)品開發(fā)中的新貴。

在食品方面，劉振東等[12]用松茸的特殊風味物質(zhì)開發(fā)松茸醋飲料；在藥品方面，云南白藥集團利用松茸作為原料進行研究，開發(fā)具有益氣健脾的復方松茸膠囊[1]。在化妝品方面，松茸活性物質(zhì)在化妝品中的應(yīng)用與產(chǎn)品開發(fā)是松茸資源高效利用的另一途徑。以松茸提取物為主要成分的化妝品，其美白效果與抗壞血酸乙基醚化妝品相當，發(fā)酵方式制備的松茸化妝品美白效果較好，可能是在發(fā)酵作用下能從松茸中提取更有效的美白物質(zhì)[13-14]。

為利用松茸中肽類、多糖等活性物質(zhì)，具有抑制絡(luò)氨酸酶生長、抑制黑色素細胞生成這一功效，植物醫(yī)生品牌與中國科學院昆明植物研究所合作，開發(fā)出高山松茸鮮活盈亮系列化妝品[15]。該化妝品選取云南香格里拉地區(qū)的松茸，經(jīng)特殊工序處理，將松茸中的抗氧化天然活性物質(zhì)與肌肽搭配，抑制自由基生成，阻止糖基化反應(yīng)，控制絡(luò)氨酸酶生成，預(yù)防肌膚糖化，達到皮膚增白的效果。國內(nèi)商家開發(fā)出具有皮膚增白、保濕效果的凡茜養(yǎng)顏美白松茸精華液、凡茜松茸亮白美肌液、凡茜松茸亮白煥采面膜等護膚品[1]。主打自然護膚的云南白藥采之汲，開發(fā)出一款松茸光感安瓶精華液，該產(chǎn)品不含任何不利于肌膚的添加劑，采用植物活性成分煥亮肌膚通透白皙[16]。胡海威[17]發(fā)明了一種基于靈芝和松茸的多功效美白護膚品，利用松茸具有抑制絡(luò)氨酸酶活性的特點，控制黑色素形成，達到美白的效果。劉曉英[18]等發(fā)明了一種用于美白肌膚化妝品的組合物，該化妝品以松茸提取物為主要原料，復配維生素活性添加劑，達到抑制黑色素形成，淡化膚色的功效。安全[19]等發(fā)明了一種松茸美白面膜液，該面膜液以松茸提取物為主要原料，具有良好的美白及保濕效果。

在目前化妝品市場中，無極限公司開發(fā)了松茸美白面膜，利用松茸活性成分具有抗氧化、抗衰老的特性；韓國菲詩小鋪開發(fā)了深層保濕、抗皺、撫平細紋的松茸系列化妝品，深受市場歡迎；新加坡護膚品牌CLASSIC WHITE，以松茸活性成分為研發(fā)對象，開發(fā)出系列抗衰老、美白除斑的護膚品。法國SISLEY對松茸多糖進行了抗衰老研究，開發(fā)出抗皺養(yǎng)顏霜，全球銷售量高達4 200萬瓶，市場反響良好。其他方面，稀物集開發(fā)的松茸補水保濕化妝品；栢草源開發(fā)松茸補水保濕套裝，保持肌膚滋潤；上海相宜本草開發(fā)的松茸多元煥采菁華面霜、松茸多元煥采精華露，詩莉薇開發(fā)的松茸護膚產(chǎn)品等[1]。

4 展望

松茸具有高經(jīng)濟價值與高營養(yǎng)價值的特性，其只能與松樹樹根共生，到目前為止還未能實現(xiàn)完整人工栽培。因此，松茸資源只能依賴自然生長。松茸天然活性物質(zhì)，安全可靠，與化妝品追求安全無添加的觀念能有機結(jié)合。目前，關(guān)于松茸活性物質(zhì)在化妝品中的應(yīng)用研究局限于美白、抗衰老等方面，其在化妝品中的應(yīng)用潛能未進一步開發(fā)，如保濕、促進皮膚細胞再生功能的研究等。因此，可開展松茸活性物質(zhì)在化妝品中的安全性評價，有助于資源的開發(fā)與利用，同時解決松茸資源利用效率低的問題。