卓俊納，吳衛(wèi)宇，劉茗銘，王明昌，袁思棋，趙金松，*

（1.四川輕化工大學(xué) 生物工程學(xué)院，四川 自貢 643000；2.四川國檢檢測有限責(zé)任公司，四川 瀘州 646000；3.四川省酒業(yè)集團(tuán)有限責(zé)任公司，四川 成都 610000）

白酒作為中國傳統(tǒng)的民族工業(yè)，具有悠久的歷史，它擁有獨(dú)特的釀造工藝和獨(dú)特的酒體風(fēng)味，是世界六大蒸餾酒之一[1]。有關(guān)科學(xué)研究院以及生產(chǎn)企業(yè)通過科學(xué)的檢測研究，將白酒劃分為12種香型[2]，不同香型的白酒擁有不同的工藝特點(diǎn)及風(fēng)味特征。在劃分的12種香型中，濃香、清香、醬香作為三大主體香型具有不可撼動的地位[3]。報(bào)告顯示，2020年濃香、清香、醬香三種香型白酒占市場比例高達(dá)93%，其余香型僅占7%[4]。清香型白酒又分為小曲清香、大曲清香和麩曲清香[5]，其中小曲清香酒質(zhì)柔和、清香純正，深受當(dāng)代年輕人喜愛[6]。

檢測白酒風(fēng)味物質(zhì)的方法有許多種，例如氣相色譜（gas chromatography，GC）法[7]、氣相色譜-質(zhì)譜（gas chromatography-mass spectrometer，GC-MS）法[7-8]、氣相色譜-離子遷移譜（gas chromatography-ion mobility spectroscopy，GC-IMS）[9]、氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜（gas chromatography-quadrupole time of flight mass spectrometry，GC-QTOF MS）[10]等，其中，GC-QTOF MS具有準(zhǔn)確定量、快速篩查[11]，高靈敏度、高精確度[12]，數(shù)據(jù)采集簡單方便[13]等優(yōu)點(diǎn)，目前已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留[11，13-14]、煙草[15]、蜂王漿[16]等領(lǐng)域。栗新峰等[10]對原酒進(jìn)行感官定級以及通過氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜對樣品中的43種揮發(fā)性風(fēng)味成分進(jìn)行定性和定量分析，利用因子分析方法從43種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)成分中篩選出23種揮發(fā)性風(fēng)味組分，并能夠?qū)?個等級原酒進(jìn)行有效分類。但利用氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行白酒風(fēng)味物質(zhì)檢測的運(yùn)用范圍不廣。

本研究以3種不同香型（濃香、醬香、小曲清香）的24個白酒樣品為研究對象，采用氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜（GC-QTOF MS）檢測白酒中40種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)。對結(jié)果進(jìn)行Z-score標(biāo)準(zhǔn)化后結(jié)合層次聚類分析（hierarchical cluster analysis，HCA）、主成分分析（principal component analysis，PCA）以及偏最小二乘法-判別分析（partial least squaresdiscriminant analysis，PLS-DA）3種化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，分析不同香型白酒中風(fēng)味物質(zhì)的差異，充分認(rèn)識白酒香型的實(shí)質(zhì)[17]，以期為白酒香型的鑒別與分類予以有效、合理、科學(xué)的技術(shù)方式，為白酒香型的快速鑒別提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

酒樣：3個香型共計(jì)24個原酒酒樣，包括濃香型（NX）原酒酒樣8個（N1～N8）；醬香型（JX）原酒酒樣8個（J1～J8）；小曲清香型（XQQX）原酒酒樣8個（Q1～Q8）；驗(yàn)證原酒酒樣6個（Y1～Y6，其中Y1、Y2為濃香型，Y3、Y4為醬香型，Y5、Y6為小曲清香型）所有原酒酒樣均由相應(yīng)酒廠提供。

甲酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯等標(biāo)準(zhǔn)品（純度均≥99.9%）：上海西格瑪奧德里奇公司；叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸（純度均≥99.9%）：天津市津科精細(xì)化工研究所。

1.2 儀器與設(shè)備

超純水處理系統(tǒng)：美國的密理博公司、VF-WAXms色譜柱CP9207（60 m×0.25 mm×0.25 μm）、7890B/7200Q-TOF氣相色譜-四級桿飛行時間質(zhì)譜儀：美國安捷倫公司；Labserv-LS-0610干燥箱：梅特勒-托利多儀器（上海）公司；電子天平：賽多利斯科學(xué)儀器有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)品溶液及供試品溶液的制備

酯類標(biāo)準(zhǔn)品的配制：準(zhǔn)確稱取甲酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯、戊酸乙酯、己酸乙酯、庚酸乙酯、乳酸乙酯、辛酸乙酯、壬酸乙酯、亞油酸乙酯、棕櫚酸乙酯、油酸乙酯15種酯類物質(zhì)于100 mL容量瓶中，用體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇稀釋至刻度，搖勻，為混標(biāo)1，備用?；鞓?biāo)1中各組分的質(zhì)量濃度分別為322.825 mg/L、2 697.23mg/L、997mg/L、128.3375mg/L、59.4mg/L、60.12mg/L、151.83 mg/L、3 265 mg/L、305 mg/L、3 511.512 5 mg/L、167.17 mg/L、116.062 5 mg/L、75.625 mg/L、127.45 mg/L、138.52 mg/L。

酸類標(biāo)準(zhǔn)品的配制：準(zhǔn)確稱取乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸7種酸類物質(zhì)于100 mL容量瓶中，用體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇稀釋至刻度，搖勻，為混標(biāo)2，備用?；鞓?biāo)2中各組分的質(zhì)量濃度分別為1 590.26 mg/L、166.925 mg/L、735.33 mg/L、78.4 mg/L、1 860 mg/L、120.825 mg/L、63.5 mg/L。

醛酮類標(biāo)準(zhǔn)品的配制：準(zhǔn)確稱取乙醛、乙縮醛、異戊醛、糠醛、3-羥基-2-丁酮5種醛酮類物質(zhì)于100 mL容量瓶中，用體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇稀釋至刻度，搖勻，為混標(biāo)3，備用?；鞓?biāo)3中各組分的質(zhì)量濃度分別為1 418.58 mg/L、668.8 mg/L、62 mg/L、662.86 mg/L、67.5 mg/L。

醇類標(biāo)準(zhǔn)品的配制：準(zhǔn)確稱取甲醇、2-丁醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、2-甲基丁醇、異戊醇、正戊醇、己醇9種醇類物質(zhì)于100 mL容量瓶中，用體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇稀釋至刻度，搖勻，為混標(biāo)4，備用。混標(biāo)4中各組分的質(zhì)量濃度分別為634.23 mg/L、610.5 mg/L、2 458.7 mg/L、579.1 mg/L、292.22mg/L、232.15mg/L、1438.35mg/L、80.7mg/L、152.08mg/L。

吡嗪類標(biāo)準(zhǔn)品的配制：準(zhǔn)確稱取2,5-二甲基吡嗪、三甲基吡嗪、3-乙基-2,5-二甲基吡嗪、四甲基吡嗪4種吡嗪類物質(zhì)于100 mL容量瓶中，用體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇稀釋至刻度，搖勻，為混標(biāo)5，備用?；鞓?biāo)5中各組分的質(zhì)量濃度分別為3.06 mg/L、2.32 mg/L、2.23 mg/L、5.27 mg/L。

內(nèi)標(biāo)溶液的配制：準(zhǔn)確稱取叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸3種內(nèi)標(biāo)物于200 mL容量瓶中，用體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇稀釋至刻度，搖勻，其質(zhì)量濃度分別為158.746 8 mg/L、169.209 1 mg/L、158.899 5 mg/L。

供試品溶液：取酒樣5 mL，再將混合內(nèi)標(biāo)溶液100 μL加入其中，輕晃混合均勻。

1.3.2 GC-QTOF MS檢測條件

色譜條件：VF-WAXms色譜柱；進(jìn)樣量1 μL；進(jìn)樣口溫度245 ℃；分流比20∶1；升溫程序?yàn)橐?5 ℃的初始溫度持續(xù)10 min，以每分鐘3 ℃升溫至120 ℃，持續(xù)5 min，然后再以每分鐘8 ℃升溫至245 ℃，持續(xù)10 min；載氣為高純氦氣（He）；載氣流速為1 mL/min。

質(zhì)譜條件：掃描質(zhì)量范圍為29～500 m/z，接口溫度為280 ℃，電子電離（electron ionization，EI）源，電子能量為70 eV，離子源溫度為230 ℃，四級桿溫度為150 ℃，質(zhì)量掃描范圍29～500 m/z。

1.3.3 定量和定性分析

定性分析：全掃描和檢測自動進(jìn)樣，可運(yùn)用直接進(jìn)樣法，而通過電腦檢索美國國家標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)研究所（national institute of standards and technology，NIST）2012圖譜庫，用以明確3種不同香型（濃香、醬香、小曲清香）的24個白酒樣品中所含有的40種風(fēng)味物質(zhì)中的特征離子碎片以及相對保留時間，為了定性分析的準(zhǔn)確性，要選用豐度較高的碎片離子。

定量分析：通過各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量和峰面積計(jì)算校正因子，以混合標(biāo)準(zhǔn)品中各組分與對應(yīng)內(nèi)標(biāo)含量比值為橫坐標(biāo)（x），各組分與對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的峰面積比值為縱坐標(biāo)（y）計(jì)算獲得40種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程進(jìn)行定量分析。

1.3.4 原始數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化

對原始數(shù)據(jù)進(jìn)行Z-score標(biāo)準(zhǔn)化處理。將原始數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)減去這一變量的平均數(shù)，再除以這一變量的標(biāo)準(zhǔn)差，有效消除原始信息數(shù)據(jù)之間存在的量綱差異和影響，使信息數(shù)據(jù)的可比性更高。

1.3.5 數(shù)據(jù)分析

分別采用軟件SIMCA 14.1和SPSS 24.0對數(shù)據(jù)進(jìn)行化學(xué)計(jì)量學(xué)分析，采用Excel2013軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行整理統(tǒng)計(jì)，采用Origin2021進(jìn)行繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 白酒樣品風(fēng)味物質(zhì)的測定

采用GC-QTOF MS對白酒樣品中揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行檢測，結(jié)果見表1。由表1可知，白酒樣品中共檢出風(fēng)味物質(zhì)40種，其中酯類15種，酸類7種，醛酮類5種，醇類9種，吡嗪類4種。酯類是白酒中主要的呈香呈味物質(zhì)，具有令人愉悅的水果香氣[18]，但在不同香型的酒樣中酯類物質(zhì)的含量差異較大。NX酒樣中乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的含量較高；JX酒樣中除乙酸乙酯和乳酸乙酯外，其余酯類物質(zhì)含量相差較小，且乙酸乙酯和乳酸乙酯含量高于NX和XQQX酒樣；XQQX酒樣中僅測得10種酯類，其中乙酸乙酯含量最高，但其質(zhì)量濃度也低于NX酒樣與JX酒樣。酸類[18]作為糖類發(fā)酵之后的一種產(chǎn)物，在其濃度較低時，可以加深白酒香氣的層次感和復(fù)雜性，但若是存在較高濃度時，則會產(chǎn)生酸敗感。NX酒樣的酸類物質(zhì)均以乙酸和己酸為主，JX和XQQX酒樣的酸類物質(zhì)均以乙酸為主，其余酸類物質(zhì)在含量上相差不大。醛酮類化合物與白酒的香氣也息息相關(guān)，其很大程度上影響著白酒香味物質(zhì)的構(gòu)成[19-20]。NX和XQQX酒樣的醛酮類物質(zhì)以乙醛和乙縮醛為主，而JX酒樣則以乙醛和糠醛為主。醇類由發(fā)酵過程中氨基酸脫氨或糖脫羧產(chǎn)生[21]，適量的醇類物質(zhì)能與酸酯化形成酯類物質(zhì)，使酒體更加豐滿[22]。在3個香型中，NX酒樣的醇類物質(zhì)含量相較于其余2個香型稍低；JX酒樣中的各醇類物質(zhì)含量較高且較為均勻；XQQX酒樣中異戊醇的含量明顯高于其他2個香型，其余醇類物質(zhì)含量相差不大。吡嗪類物質(zhì)閾值低，氣味強(qiáng)度高，對焦香的形成發(fā)揮著很重要的作用，是白酒中重要的風(fēng)味物質(zhì)[23]。在本次實(shí)驗(yàn)的樣品中，僅在JX酒樣中檢測到4種吡嗪類物質(zhì)，且含量較小。結(jié)果表明，香型不同的白酒也有著不同種類和含量的風(fēng)味物質(zhì)，因此，為了保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性以及科學(xué)合理性，對數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理。

表1 不同香型白酒風(fēng)味物質(zhì)質(zhì)量濃度范圍Table 1 Mass concentration range of flavor substances in different flavor Baijiu

續(xù)表

2.2 層次聚類分析

對不同香型的24個白酒樣品進(jìn)行層次聚類分析（HCA），通過使用SPSS 24.0軟件，根據(jù)白酒樣品相關(guān)特征的相似度進(jìn)行歸類，檢測標(biāo)準(zhǔn)為歐氏距離平方，并以此為基礎(chǔ)，獲得詳細(xì)的聚類分析結(jié)果見圖1。

圖1 不同香型白酒中風(fēng)味物質(zhì)含量的層次聚類分析Fig.1 Hierarchical cluster analysis of flavor substance contents in different flavor Baijiu

由圖1可知，24個酒樣分為3大類，表明不同香型白酒之間風(fēng)味物質(zhì)的含量存在較大差異。其中8種醬香型（JX）白酒很好地歸為一類，8種小曲清香型（XQQX）白酒歸為一類，8種濃香型（NX）白酒歸為一類，表明以40種風(fēng)味物質(zhì)為原始變量可以將不同香型白酒進(jìn)行正確歸類。

2.3 主成分分析

通過系數(shù)矩陣適應(yīng)性檢驗(yàn)相關(guān)數(shù)據(jù)的結(jié)果表明，白酒樣品中40種風(fēng)味物質(zhì)之間的關(guān)系為顯著正相關(guān)，充分反映出白酒樣品中所含的風(fēng)味物質(zhì)有著較強(qiáng)的相關(guān)性，可進(jìn)行主成分分析（PCA）。使用SPSS 24.0軟件對3種香型的白酒進(jìn)行PCA，特征值及累計(jì)方差貢獻(xiàn)率見表2，主成分載荷系數(shù)矩陣表3。由表2可知，前兩個主成分的累計(jì)方差貢獻(xiàn)率為91.464%（≥85%），說明這兩個主成分反映了原始數(shù)據(jù)的大部分信息。由表2和表3可知，主成分1（principal component，PC1）方差貢獻(xiàn)率為56.074%，其代表物質(zhì)主要包括：丙酸乙酯、乙酸乙酯以及甲酸乙酯等酯類物質(zhì)和酸類、吡嗪類物質(zhì)；主成分2（PC2）方差貢獻(xiàn)率為35.390%，其代表物質(zhì)主要為丁酸乙酯、己酸乙酯、庚酸乙酯、辛酸乙酯等酯類物質(zhì)和部分酸類、醇類物質(zhì)。

表2 不同香型白酒風(fēng)味物質(zhì)主成分分析特征值及累計(jì)方差貢獻(xiàn)率Table 2 Characteristic value of principal component analysis and contribution rate of cumulative variance of flavor substance of different flavor Baijiu

續(xù)表

表3 各風(fēng)味物質(zhì)主成分系數(shù)載荷矩陣Table 3 Loading matrix of principal component coefficient of each flavor compound

續(xù)表

以主成分PC1為X軸，PC2為Y軸，建立不同香型白酒樣品前2個主成分分布的二維散點(diǎn)圖，結(jié)果見圖2。由圖2可知，NX酒樣分布在第二象限，JX酒樣的分布集中在第一象限，XQQX酒樣分布在第三象限。結(jié)果表明，PCA能高效區(qū)分3種不同香型的白酒，而且分類的各白酒樣品相關(guān)的情況，基本與獲得的HCA結(jié)果相同，充分反映出HCA與PCA在鑒別和分類白酒香型的過程中是能互相驗(yàn)證的。

圖2 不同香型白酒樣品前2個主成分分布的二維散點(diǎn)圖Fig.2 Two-dimensional scatter plot of distribution of the first 2 principal components in different flavor Baijiu samples

2.4 偏最小二乘法-判別分析

對3個香型的白酒樣品進(jìn)行偏最小二乘法-判別分析（PLS-DA），結(jié)果見圖3。由圖3可知，PLS-DA能夠有效區(qū)分不同香型酒樣，X軸的負(fù)半軸皆為XQQX酒樣，第一象限分布NX酒樣，第四象限集中JX酒樣，NX酒樣分布的散點(diǎn)距離相對較遠(yuǎn)，而JX酒樣分布的散點(diǎn)較為集中。最終結(jié)果表明，PLS-DA散點(diǎn)圖區(qū)分不同香型白酒酒樣會更為精準(zhǔn)、科學(xué)、直觀，而且其最終分類的相關(guān)結(jié)果類似于PCA和HCA相關(guān)的結(jié)果，均能高效分類與鑒別白酒樣品。

圖3 不同香型白酒樣品偏最小二乘法-判別分析散點(diǎn)圖Fig.3 Scatter plot of partial least squares-discrimination analysis of different flavor Baijiu samples

2.5 不同香型白酒風(fēng)味物質(zhì)差異及其原因

通過各風(fēng)味物質(zhì)的含量差異有效結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)（HCA、PCA及PLS-DA）可以根據(jù)不同的白酒樣品香型對24個酒樣進(jìn)行有效分類和鑒別，其原因主要在于：①曲藥各不相同[24]。濃香型白酒所使用的酒曲一般是采用小麥或添加大麥、豌豆、高粱等制成的中高溫大曲，醬香型白酒所使用的是小麥制成的高溫大曲，而小曲清香型白酒所使用的是以米粉或米糠為原料，加入適當(dāng)輔料，接入一定量的種曲，在人工控濕控溫下培養(yǎng)而成的小曲。因?yàn)榍幍纳a(chǎn)原料不同、制作溫度不同，導(dǎo)致了不同香型白酒中的風(fēng)味物質(zhì)含量差異。②發(fā)酵工藝不同[24]。不同的發(fā)酵工藝會導(dǎo)致發(fā)酵時間不同、發(fā)酵溫度不同，從而使酒中的酯類、高級脂肪醇等物質(zhì)的類型與含量的不同。濃香型白酒工藝特點(diǎn)為“續(xù)糟配料，混蒸混燒”，醬香型白酒則擁有“2次投糧，9次蒸煮，8次發(fā)酵，7次取酒”的特殊釀造工藝[25]，小曲清香型白酒的主要工藝特點(diǎn)為“培菌糖化、清蒸清燒”。③窖池不同[26-28]。不同香型白酒發(fā)酵所使用的窖池不同，濃香型白酒使用的是泥窖，醬香型白酒所使用的是泥底石窖，而小曲清香型白酒發(fā)酵多采用水泥窖。窖池材料的不同會造成微生物群落的差異，從而導(dǎo)致不同香型白酒中的風(fēng)味物質(zhì)含量差異。④地理位置、土壤類型、釀造環(huán)境等差異[24]。不同環(huán)境差異會對白酒中風(fēng)味物質(zhì)的形成造成影響。

2.6 方法驗(yàn)證

作為PLS-DA模型變量的變量權(quán)重值，變量重要性投影（variable importance for the projection，VIP）值通常用于代謝物積累差異分類，判別每組樣本影響強(qiáng)度以及解釋能力的衡量，而在實(shí)際生活中，運(yùn)用較為普遍的差異代謝物篩選標(biāo)準(zhǔn)為VIP值≥1[29]。為了對不同香型白酒中存在的風(fēng)味物質(zhì)差異進(jìn)行深入分析，通過VIP值將酒樣分類的風(fēng)味物質(zhì)貢獻(xiàn)進(jìn)行量化，從而將特征風(fēng)味物質(zhì)篩選出來。VIP值和分類貢獻(xiàn)度（變量的）呈正相關(guān)，VIP值越大，該風(fēng)味物質(zhì)對不同香型白酒差異貢獻(xiàn)越大。不同香型白酒樣品的風(fēng)味物質(zhì)VIP值見圖4。

圖4 不同香型白酒風(fēng)味物質(zhì)的變量重要性投影值Fig.4 Variable importance projection values of flavor substances in different flavor Baijiu

為了篩選不同香型和風(fēng)味物質(zhì)的分類酒樣，研究分析9種VIP值≥1的風(fēng)味物質(zhì)，由圖4可知，存在較大貢獻(xiàn)度的風(fēng)味物質(zhì)（VIP值≥1）包括：糠醛、己酸乙酯、乙酸、乳酸乙酯、正丙醇、異戊醇、己酸、乙酸乙酯和異丁醇，其VIP值分別為：1.098 30、3.165 99、1.125 42、2.714 01、1.126 21、2.222 47、1.159 19、1.938 26和1.384 49。

基于GC-QTOF MS結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)建立的不同香型白酒的區(qū)分模型，將Y1～Y6的白酒樣品作為驗(yàn)證酒樣，測定驗(yàn)證酒樣中VIP值≥1的9種風(fēng)味物質(zhì)（己酸乙酯、乳酸乙酯、異戊醇、乙酸乙酯、異丁醇、己酸、正丙醇、乙酸、糠醛）的含量，結(jié)果見表4。

表4 驗(yàn)證酒樣中風(fēng)味物質(zhì)的含量Table 4 Content of flavor substances in validated Baijiu samples mg/L

對驗(yàn)證酒樣風(fēng)味物質(zhì)的信息數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，獲得驗(yàn)證酒樣偏最小二乘法-判別分析PLS-DA散點(diǎn)圖見圖5。由圖5可知，酒樣Y1、Y2與NX歸為一類，酒樣Y3、Y4與JX歸為一類，酒樣Y5，Y6與XQQX歸為一類。結(jié)果表明，可根據(jù)9種風(fēng)味成分對不同香型白酒進(jìn)行正確歸類。這一方式可以準(zhǔn)確、高效的鑒別3種香型的白酒，而且該方式還能有效識別不同香型白酒中含有的風(fēng)味物質(zhì)及其分布的相關(guān)規(guī)律。

圖5 驗(yàn)證酒樣偏最小二乘法-判別分析散點(diǎn)圖Fig.5 Scatter plot of partial least squares-discrimination analysis of validated Baijiu samples

3 結(jié)論

本研究采用GC-QTOF MS技術(shù)將3種不同香型（濃香、醬香、小曲清香）的24個白酒樣品中揮發(fā)性風(fēng)味成分進(jìn)行檢測，對結(jié)果進(jìn)行Z-score標(biāo)準(zhǔn)化后，對全部的白酒樣品進(jìn)行HCA、PCA以及PLS-DA分析。結(jié)果表明，以24個酒樣風(fēng)味物質(zhì)的數(shù)據(jù)建立的PLS-DA模型也能有效地識別出3種不同香型的酒樣。通過VIP值（≥1）確定構(gòu)成不同香型白酒差異的9種風(fēng)味物質(zhì)為：己酸乙酯、乳酸乙酯、異戊醇、乙酸乙酯、異丁醇、己酸、正丙醇、乙酸、糠醛，而且在方法驗(yàn)證的過程中發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)酒樣以及驗(yàn)證酒樣均能通過不同的香型歸類白酒樣品，這也充分體現(xiàn)出不同香型的白酒所存在的風(fēng)味物質(zhì)差異。因此，GC-QTOF MS結(jié)合各化學(xué)計(jì)量學(xué)為白酒香型的快速鑒別分類提供科學(xué)有效的技術(shù)手段。