史正學(xué)
(山東鋁業(yè)職業(yè)學(xué)院 冶金化工系,山東 淄博 255065)
采用離子膜法制取燒堿過程中高純水的使用:向陰極液添加高純水與燒堿溶液混合,使其質(zhì)量分數(shù)維持在28%~30%;高純鹽酸生產(chǎn)用水;離子交換樹脂再生時需用高純水置換酸和堿;整流器冷卻用水;化驗室、電槽組裝及其他用水;泵密封用水。離子膜法制取燒堿所需高純水的主要指標如表1所示。
表1 高純水的主要指標
高純水制取方法一的工藝流程如圖1所示。
原水也被稱為一次水,含多種雜質(zhì)成分,如表2所示,其制取高純水的工藝流程如圖1所示。由圖1可知,原水通過深井泵打入原水池,在絮凝劑的作用下通過多介質(zhì)過濾器(由上而下)除去原水中的懸浮物、有機物及游離氯等,然后進入活性炭過濾器,繼續(xù)去除水中剩余的有機物、細菌及游離氯等,合格的過濾水經(jīng)過保安過濾器與阻垢劑混合后,通過高壓泵送入反滲透膜過濾器,去除水中大部分雜質(zhì)離子,濃水排放,淡水經(jīng)脫氣塔除去水中溶解的CO2后進入中間水箱,經(jīng)中間水泵送至陰陽混合離子交換器(簡稱混床),水由上而下,根據(jù)離子交換原理進一步去除水中剩余的陰、陽離子,合格的純水進入高純水儲罐,通過高純水泵送至各用戶。
表2 一次水成分
圖1 高純水制備方法一的工藝流程
高純水制取方法二的工藝流程如圖2所示。
圖2 高純水制備方法二的工藝流程
方法二取消了方法一中的活性炭過濾器,增加了陰、陽樹脂交換器。
陽離子樹脂交換過程:
水通過陽離子樹脂床層時,水中的陽離子雜質(zhì)被樹脂吸附,本質(zhì)是雜質(zhì)陽離子與樹脂上的可交換離子(H+)進行交換達到去除的目的。交換下來的H+進入水中,使水的pH有所降低。
陰離子樹脂交換過程:
交換的結(jié)果是去除了水中的陰離子雜質(zhì),水的pH接近中性。隨著交換過程的進行,樹脂的交換能力逐漸下降。當接近樹脂的交換容量時,需對樹脂進行再生。陽樹脂用3%~5%的鹽酸進行再生,陰樹脂用2%~4%的堿液進行再生。再生的原理也是利用離子交換。
混床離子交換過程:
混床的作用是將陰、陽離子交換樹脂混合均勻后裝入交換器,除去水中剩余的陰、陽雜質(zhì)離子,同時生成水,混床出口水的pH幾乎不變?;齑驳脑偕葐未矎?fù)雜,首先將混合的陰、陽離子樹脂分開,陰離子樹脂輕,在上層;陽離子樹脂重,在下層。有時為了利于分層,可加入少量堿液,然后分別向陰、陽樹脂層中通入堿液和酸液進行再生,最后將再生好的樹脂混勻即可重復(fù)使用。
方法二中增加的陰、陽離子樹脂單床交換器,在使用初期,陽離子樹脂與水界面處的pH較低,酸性較強,有利于水中弱堿性電解質(zhì)離子化,進而被去除;陰離子樹脂顆粒與水的界面處呈現(xiàn)出較強的堿性,有利于水中弱酸性電解質(zhì)離子化,進而被去除,降低了混床負荷,減少了混床再生次數(shù),降低了污水的排放量,同時提高了高純水的質(zhì)量。
上述兩種方法都能滿足離子膜法制取燒堿中對高純水的要求,缺點在于產(chǎn)生的酸、堿廢液多,由于其中的雜質(zhì)離子多,不能循環(huán)使用。
高純水生產(chǎn)方法三的工藝流程如圖3所示[1-4]。
圖3 高純水制備方法三工藝流程
方法三將電去離子(Electrodeionization,EDI)技術(shù)與膜分離技術(shù)相結(jié)合,取代了陰、陽離子交換樹脂制取高純水的過程。通過這種技術(shù)制得的純水品質(zhì)高,長期看來能耗少且無酸、堿污水產(chǎn)生。EDI系統(tǒng)中使用的陰、陽離子樹脂再生時,利用了水電離產(chǎn)生的H+、OH-在電場作用下進行再生。
EDI技術(shù)在廢水治理、水的凈化、超純水的制備方面亦有應(yīng)用,在離子膜制取燒堿工藝中應(yīng)用較少。近30年,EDI技術(shù)發(fā)展較快,從最初的薄室混床、厚室混床發(fā)展到分層床和分床等,床型結(jié)構(gòu)不斷完善。
EDI技術(shù)與膜分離技術(shù)相結(jié)合去除水中雜質(zhì)離子的過程主要涉及離子交換、傳質(zhì)及電場作用下水的電離。雙極膜分床去除雜質(zhì)離子的原理如圖4所示。
圖4 雙極膜分床去除雜質(zhì)離子
原水自上而下進入陽離子交換樹脂床層,水中的雜質(zhì)陽離子M+被樹脂交換吸附,同時在電場的作用下通過陽離子交換膜進入濃水室,樹脂上的H+被交換下來進入水中,使水的pH降低。隨著通電過程的進行,水中的雜質(zhì)陽離子越來越少,在恒定的電流負荷下,水在電場的作用下在雙極膜內(nèi)電離出H+及OH-,其中,H+通過陽離子交換膜進入陽離子交換樹脂床層,OH-通過陰離子交換膜進入陰離子交換樹脂床層,起到負載電流的作用,同時也是陰、陽樹脂床層顆粒在電場作用下的再生過程。原水經(jīng)過陽樹脂床層后,進入陰離子樹脂床層,通過離子交換及電場作用,水中的陰離子X-進入濃水室,其再生過程與陽離子樹脂再生過程類似。離開陰離子樹脂床層的水是合格水。
EDI技術(shù)在凈化水的應(yīng)用中有一些限制條件,比如水的硬度、pH、游離氯的含量等,但環(huán)保無污染,無論是工藝還是結(jié)構(gòu)設(shè)計,都在不斷地完善,大有取代膜法凈化水的趨勢。