郭玲玲， 徐 慧， 匡 華

（1. 江南大學(xué) 食品學(xué)院，江蘇 無錫 214122； 2. 江蘇省理化測試中心，江蘇 南京 210042）

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（reference materials）是指具有一種或多種足夠均勻和確定的特征值， 用以校準(zhǔn)測量裝置、評價(jià)測量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)[1]。作為準(zhǔn)確量值的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在分析檢測領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用，用以確保檢測方法以及檢測數(shù)據(jù)的可靠性、可比性和可溯源性[2]。

食品分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)大致可分為純品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)兩大類。 由于食品基體自身的復(fù)雜性以及目標(biāo)分析物在食品中的存在形態(tài)等，采用純品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)，往往不能有效避免基質(zhì)效應(yīng)等對檢測結(jié)果的干擾。 而將目標(biāo)分析物與食品基質(zhì)結(jié)合形成的基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，具有待測樣本一致的物質(zhì)特性，更能滿足校準(zhǔn)檢測的實(shí)際需求，適用于食品分析方法的確認(rèn)和質(zhì)量控制，對于確保食品分析的準(zhǔn)確性和有效性具有重要意義[3-8]。

作者結(jié)合國內(nèi)外食品安全檢測基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制現(xiàn)狀，將從食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制、分類、研究現(xiàn)狀以及發(fā)展前景等進(jìn)行綜合闡述，以期為食品安全檢測基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制及發(fā)展提供一定的參考。

1 食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

1.1 研制路線

食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制一般包括： 成分設(shè)計(jì)、候選基體制備、成分初測、均勻性評估、穩(wěn)定性評估、定值、不確定度評定等步驟[9-12]。

1.2 關(guān)鍵技術(shù)

1.2.1陽性樣本的制備 一般采用天然陽性樣本篩選或者陰性樣本添加的方式進(jìn)行制備。 天然陽性樣本篩選的工作量大，存在一定的盲目性。 為了最大程度保證目標(biāo)分析物的實(shí)際存在形態(tài)，往往采用模擬藥物實(shí)際污染途徑的方式進(jìn)行制備[13-14]。 如獸藥基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可通過向基體動(dòng)物飼喂、 注射、藥浴等模式，經(jīng)過動(dòng)物體代謝適當(dāng)?shù)臅r(shí)間后，進(jìn)行勻漿、冷凍干燥、混勻、分裝等獲得，可真實(shí)反映獸藥與動(dòng)物基體的結(jié)合及代謝情況[15]。 但由于機(jī)體吸收代謝等的差異，往往不能直接得到預(yù)期制備的濃度，需要重新制備高濃度陽性樣本，或?qū)⒁训玫降母邼舛汝栃詷颖九c空白樣本按一定比例混合而得到[16-18]。

對于穩(wěn)定性高且以原藥自身形式存在的目標(biāo)分析物，可直接通過向陰性樣本添加預(yù)期濃度目標(biāo)分析物的方式而獲得[19]。該制備方式步驟簡單、易操作，如食品添加劑基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通?？刹捎么朔绞竭M(jìn)行制備。

1.2.2均勻性及穩(wěn)定性評估 均勻性和穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本屬性。在JJF 1343—2012《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》中，分別對均勻性和穩(wěn)定性的定義、評估方式等進(jìn)行了相關(guān)規(guī)定。

均勻性即物質(zhì)個(gè)體部分之間特性量值的差異不能用實(shí)驗(yàn)方法檢測出來，是確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值準(zhǔn)確的基本條件。 均勻性需要考察瓶間均勻性和瓶內(nèi)均勻性， 隨機(jī)抽樣進(jìn)行檢測的數(shù)量一般不低于10個(gè)，一般采用單因素方差分析法進(jìn)行評估。

穩(wěn)定性評估一般在均勻性評估之后進(jìn)行，包括短期穩(wěn)定性和長期穩(wěn)定性。 短期穩(wěn)定性一般在模擬運(yùn)輸及惡劣條件下進(jìn)行，以對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的運(yùn)輸條件進(jìn)行考察；長期穩(wěn)定性應(yīng)在規(guī)定的貯存條件下進(jìn)行考察，以明確標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存條件。 穩(wěn)定性評估的時(shí)間按照先密后疏的原則進(jìn)行安排，通過回歸曲線模型Y=β0+β1X判斷檢測數(shù)據(jù)是否有變化趨勢，以進(jìn)行穩(wěn)定性評估。

1.2.3定值 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）指南35-2006《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定的通用原則和統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》、國家市場監(jiān)督管理總局頒發(fā)的JJF 1343—2012 《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》和中國合格評定國家認(rèn)可委員會(huì)頒發(fā)的CNAS—GL017 《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法》都對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行了相關(guān)規(guī)定。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的基本方式有以下5種：1）單一實(shí)驗(yàn)室采用單一基準(zhǔn)方法定值；2）由一個(gè)或幾個(gè)實(shí)驗(yàn)室用兩種或多種獨(dú)立的參考方法定值；3）使用一種或者多種已證明準(zhǔn)確性的方法，由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值；4）利用特定方法，采用多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作的方式進(jìn)行定值；5）利用一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較定值（主要適用于二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）。 其中，對于基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通常傾向于采用多種測定方法和多家實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值的方式。 定值測定方法要具有可溯源性， 測定結(jié)果可以溯源到SI 單位或規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn)；選擇的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量通常為6~8 家，均應(yīng)具有一定的技術(shù)權(quán)威，且不同實(shí)驗(yàn)室間差異產(chǎn)生的原因可進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。 定值檢測數(shù)據(jù)應(yīng)服從正態(tài)分布，再通過可疑值檢驗(yàn)、等精度檢驗(yàn)等對無效數(shù)據(jù)進(jìn)行剔除。 定值結(jié)果一般用標(biāo)準(zhǔn)值±擴(kuò)展不確定度進(jìn)行表示。

1.2.4不確定度評定 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度由3部分組成， 包括均勻性評估引入的不確定度ubb、穩(wěn)定性評估引入的不確定度us和定值過程中引入的不確定度uchar。 其中，定值過程引入的不確定度分為兩類， 一類是可通過統(tǒng)計(jì)學(xué)方法計(jì)算出的不確定度，稱為A 類不確定度（uA），例如多個(gè)實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值的測定值差異；另一類是以非統(tǒng)計(jì)方法評定的不確定度，稱為B 類不確定度（uB），例如溶液配制校準(zhǔn)、樣品稱質(zhì)量等，需要對測定全過程的各個(gè)環(huán)節(jié)入手，通過可利用的相關(guān)信息，進(jìn)行科學(xué)分析判斷得到。由下式可得到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成不確定度uCRM。

將合成不確定度uCRM乘以包含因子k（一般取2 或3，對應(yīng)置信概率為95.00%或99.97%），即可得到標(biāo)準(zhǔn)值的擴(kuò)展不確定度（UCRM）。

2 分 類

2.1 按照分級分類

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是通用術(shù)語，根據(jù)管理機(jī)構(gòu)以及分級的不同，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有以下多種形式：國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、國家標(biāo)準(zhǔn)樣品、參考品、國內(nèi)外廠家生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)樣品。 國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和國家標(biāo)準(zhǔn)樣品都是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 其中國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)又分為一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW）和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW（E）），經(jīng)由全國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理委員會(huì)審查，由國家市場監(jiān)督管理總局計(jì)量行政部門批準(zhǔn)發(fā)布；國家標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB）由全國標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)委員會(huì)實(shí)施、監(jiān)督和管理，經(jīng)過國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)評審、審批和發(fā)布；參考品、國內(nèi)外廠家生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)樣品物無相關(guān)部門、 權(quán)威機(jī)構(gòu)審核、認(rèn)證和發(fā)布[20]。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制程序基本相同。 在大多數(shù)的情況下，兩者可以相互替代、相互補(bǔ)充。 但由于管理的不同，兩者依據(jù)的法律法規(guī)有所區(qū)別。

2.2 按照原料制備工藝分類

按照原料與制備工藝的特點(diǎn)，基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)又可分為天然基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、混合基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和加標(biāo)基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3 類。 天然基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來源于天然樣本篩選，或者通過飼喂、藥浴等模擬實(shí)際藥物污染方式得到。 但由于天然基體物質(zhì)中目標(biāo)物濃度存在不能滿足實(shí)際檢測需求的問題，可采用將含較高濃度目標(biāo)物的陽性樣本與陰性樣本混合得到合適濃度的陽性樣本，再通過粉碎、混勻等研制過程，得到混合基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 部分檢測目標(biāo)物以非結(jié)合形態(tài)存在于食品中，如添加劑、農(nóng)藥等，可直接采用人為添加的方式制備得到預(yù)制備濃度的陽性基體樣本，即為加標(biāo)基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[4]。

2.3 按照目標(biāo)分析物種類分類

按照目標(biāo)分析物種類，食品安全檢測基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)又包括生物毒素、農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、重金屬、持久性環(huán)境污染物、轉(zhuǎn)基因、微生物、食品添加劑、非法添加物等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2.3.1生物毒素相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 生物毒素廣泛存在于食品安全領(lǐng)域，嚴(yán)重危害人體健康。 近些年，關(guān)于真菌毒素基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研究已有很多[21-22]。在我國國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)資源共享平臺(tái)上，關(guān)于食品中生物毒素的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有51種， 其中有40種單組分生物毒素（見表1），11種含兩組分及多組分生物毒素（見表2），以二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為主。 具體包括黃曲霉毒素B1（17種）、玉米赤霉烯酮（12種）、嘔吐毒素（脫氧雪腐鐮刀菌烯醇，9種）、黃曲霉毒素M1（8種）、交鏈孢毒素（2種）、伏馬毒素（3種）、赭曲霉毒素A（5種）和河豚毒素（3種）。 如圖1（a）和圖1（b）所示，涉及的食品基質(zhì)以谷物（31種）為主，占比60.78%，為含真菌毒素成分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；其次為奶粉，占比15.69%，均為含黃曲霉毒素M1成分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；此外，還有花生油、玉米油、花生醬、葡萄酒、河豚魚肉、織紋螺肉。

圖1 不同生物毒素相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量及不同基體占比情況Fig. 1 Number of reference materials related to different biotoxins and proportion of different substrates

表1 我國食品中單組分生物毒素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 1 Information of single component biotoxin related food matrix reference materials in China

表2 我國食品中兩組分或多組分生物毒素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 2 Information of two or multicomponent biotoxin related food matrix reference materials in China

續(xù)表1

2.3.2農(nóng)藥殘留相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 如表3 所示，我國食品中農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有15種， 均為含多組分有機(jī)氯或擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 其中，包含3種一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和12種二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，涉及的食品基體有貽貝、茶葉、濃縮蘋果汁、牡蠣、鲅魚、雞蛋粉、牛乳粉、黃瓜粉和豇豆凍干粉。

表3 我國食品中農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 3 Information of pesticides related food matrix reference materials in China

目前，GB 2763—2021 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 規(guī)定了564種農(nóng)藥在376種食品中10 092 項(xiàng)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，涉及基體種類有谷物、油料和油脂、蔬菜、干制蔬菜、水果、干制水果、堅(jiān)果、糖料、飲料類、食用菌、調(diào)味料、藥用植物和動(dòng)物源食品[23]。因此，農(nóng)藥殘留基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還有很大的研制前景。

2.3.3獸藥殘留相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 我國食品獸藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有39種，其中15種一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和24種二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，多為單組分基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（見表4）。 如圖2 所示，包括喹諾酮類（12種）、氯霉素類（7種）、瘦肉精類（7種）、磺胺類（5種）、硝基呋喃類（3種）、鎮(zhèn)靜類（2種）、孔雀石綠（2種）和抗病毒類（1種）；涉及的食品基質(zhì)有蜂蜜、水產(chǎn)品、畜禽肉、牛乳粉和雞蛋等，蜂蜜和水產(chǎn)品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)量最多，分別占比28.21%。

圖2 不同獸藥殘留相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量及不同基體占比情況Fig. 2 Number of reference materials related to different veterinary drug residues and proportion of different substrates

表4 我國食品中獸藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 4 Information of veterinary drug residues related food matrix reference materials in China

GB 31650—2019 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中

獸藥最大殘留限量》中共規(guī)定了動(dòng)物性食品中阿苯達(dá)唑等104種獸藥的最大殘留限量， 其中僅有19種獸藥為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2.3.4重金屬相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 我國重金屬相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共計(jì)有45種， 其中有8種一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和37種二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（見表5）。 重金屬鎘、鉻、鉛、汞、砷相關(guān)基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別有25種、8種、17種、10種、4種（見圖3（a））；涉及的食品基質(zhì)有糧食、水產(chǎn)品、嬰兒米粉、乳粉、紅酒和菌類，其中糧食基質(zhì)占比例最大（77.78%），共有35種（見圖3（b））。

圖3 不同重金屬污染相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量及不同基體占比情況Fig. 3 Number of reference materials related to different heavy metal pollution and proportion of different substrates

表5 我國食品中重金屬相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 5 Information of heavy metal related food matrix reference materials in China

續(xù)表5

2.3.5持久性環(huán)境污染物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 二噁英、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、全氟化合物等持久性環(huán)境污染物通過食物鏈，危害人體健康[24-27]。 除表3 中的有機(jī)氯殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外， 共有15種食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 其中6種一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和9種二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，涉及的食品基質(zhì)以水產(chǎn)品為主（見表6）。

表6 我國食品中持久性環(huán)境污染物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 6 Information of persistent environmental pollutant related food matrix reference materials in China

2.3.6轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 轉(zhuǎn)基因作物的食用安全已引起廣泛關(guān)注，各國也出臺(tái)了對轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品監(jiān)管措施[28]。近些年，我國研制轉(zhuǎn)基因基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)程加快[29-33]，現(xiàn)共有轉(zhuǎn)基因基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共27種，以轉(zhuǎn)基因作物為主（見表7）。

表7 我國轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 7 Information of transgenic ingredients related food matrix reference materials in China

2.3.7微生物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 食品基體微生物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以活菌類型為主，如表8 所示，包括金黃色葡萄球菌（6種）、菌落總數(shù)（4種）、阪崎腸桿菌（1種）、沙門氏菌（1種）、大腸桿菌（1種）；涉及的食品基質(zhì)以奶粉為主（9種）、魚粉（1種）、淀粉（3種）。

表8 我國微生物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 8 Information of microorganism related food matrix reference materials in China

2.3.8其他 除上述外，涉及的食品安全檢測基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，還有非法添加物（10種）、食品加工過程產(chǎn)物（6種）、食品添加劑（5種）、地溝油檢測標(biāo)志物（2種）等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，共有11種一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和12種二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（見表9）。

表9 其他食品基體相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 9 Information of other food matrix reference materials

3 國外食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制現(xiàn)狀

國際標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)據(jù)庫 （International Data Bank on Certified Reference Materials，COMAR） 是目前世界上最大的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)據(jù)庫，最早由法國國家試驗(yàn)研究所、美國國家標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)研究院（NIST）、英國政府化學(xué)所（LGC）、德國材料檢驗(yàn)研究院、中國國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心（NRCCRM）、日本通商產(chǎn)業(yè)檢查所、俄羅斯聯(lián)邦計(jì)量研究院7 個(gè)國家實(shí)驗(yàn)室簽署建立。通過COMAR 數(shù)據(jù)庫查詢可知，食品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有384種，涉及的食品基質(zhì)有乳粉、糧食及其制品、蔬菜等，主要包含農(nóng)獸藥殘留、重金屬、真菌毒素、營養(yǎng)成分、放射性元素等[34-36]。

美國NIST 是國際上最早開展標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制的機(jī)構(gòu)。 美國NIST 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有3 類，分別是NIST 認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （standard reference materials，SRM）、NIST 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （RM） 和可溯源的NIST 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（traceable reference materialsTM，NTRMTM）。NIST 重視研究的系統(tǒng)性和代表性，運(yùn)用食品中蛋白質(zhì)、脂肪、碳水化合物的三角關(guān)系，選取代表性的食品基質(zhì)進(jìn)行研制，并通過不斷地修訂和補(bǔ)充定值，提高標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的準(zhǔn)確性。 美國NIST 的有證食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)量雖然不多， 但其檢測指標(biāo)的覆蓋性較好，具備核心測量能力。 歐盟標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以歐盟委員會(huì)聯(lián)合研究中心標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與測量研究院（IRMM）為核心，以BCR、ERM 或IRMM 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號開頭，其中有證食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有191種，在同位素、元素形態(tài)、農(nóng)獸藥、真菌毒素、轉(zhuǎn)基因及微生物等方面具有優(yōu)勢和特色。

韓國標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)研究院（KRISS）研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以KRISS 為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號開頭，其中食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共32 項(xiàng)， 涵蓋11 類食品中共計(jì)21種食品基體，特征量包括有機(jī)營養(yǎng)物質(zhì)、污染物、農(nóng)獸藥殘留、真菌毒素、無機(jī)元素及形態(tài)。 日本國家計(jì)量研究所的食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以無機(jī)元素及形態(tài)、農(nóng)藥殘留和持久性有機(jī)污染物為主。

4 我國食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制現(xiàn)狀及存在問題

我國食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)量不少，但仍存在以下幾方面的問題：

1）基體類型的覆蓋面窄 如圖4 所示，現(xiàn)有食品基體類型多為谷物、 乳粉、 動(dòng)物肉品等為主，蔬菜、茶葉、飲料、食用油占比很少，糕點(diǎn)、堅(jiān)果、水果等基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為空白。

圖4 不同食品基體類型所占比例Fig. 4 Proportion of different food matrix types

2）提供的特性量相對單一 含兩種及以上特性量值的食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)僅有50種。 食品中化學(xué)污染物種類繁多，含多組分污染物的食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)更能滿足實(shí)際檢測需求。

3）與國際先進(jìn)水平相比，仍存在一定的差距我國食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)大部分為二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有48種，占23.08%；我國基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般采用6~8 家單位聯(lián)合定值，而歐盟一般為10~15 家；此外，在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制的規(guī)劃設(shè)計(jì)、制備技術(shù)以及定值技術(shù)等方面也存在一定的差距。

4）由于研制規(guī)模小，無法重復(fù)制備等原因，部分食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)出現(xiàn)臨期或斷檔 以生物毒素基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例， 大部分有效期到2022 年，另GBW（E）100386、GBW（E）100382 等已出現(xiàn)斷檔。

5 展 望

食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對于確保食品分析方法準(zhǔn)確性，以及食品分析量值溯源鏈的有效性和不間斷性具有重要意義。 隨著基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在食品安全檢測中的重要作用逐步得到重視，關(guān)于食品基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研究正逐漸增加[37-41]，除研制數(shù)量增加外，研制單位的數(shù)量也將有所增加。 在產(chǎn)品方面，伴隨高端質(zhì)譜儀器的發(fā)展和普及，除需要更多痕量和超痕量基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外，多組分基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制也必將成為新趨勢；此外，由于工業(yè)化的飛速發(fā)展，必將產(chǎn)生更多的污染物，需要即時(shí)制備新興污染物的基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以滿足市場檢測需求。