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膜技術(shù)在核工業(yè)鈾廢水處理中的應(yīng)用研究進(jìn)展

2022-06-01 05:49冷佳倫郭亞丹劉金生葛坤朋張衛(wèi)民
工業(yè)水處理 2022年5期
關(guān)鍵詞:濾膜反滲透通量

周 慧,冷佳倫,郭亞丹,劉金生,葛坤朋,張衛(wèi)民

(1.東華理工大學(xué)水資源與環(huán)境工程學(xué)院,江西南昌 330013;2.東華理工大學(xué)地球物理與測控技術(shù)學(xué)院,江西南昌 330013)

鈾(U)作為一種重要的核工業(yè)原料,在現(xiàn)代國防和核能源發(fā)展中發(fā)揮著重大的支撐作用。然而,在鈾礦的開采、加工冶煉和使用過程中會產(chǎn)生大量的放射性含鈾廢水,監(jiān)測顯示,我國西南某鈾尾礦滲濾液中鈾的質(zhì)量濃度達(dá)19.8 mg/L〔1〕;美國猶他州某鈾礦測井中鈾質(zhì)量濃度為16.3 mg/L〔2〕。水溶液中鈾主要以四價和六價形式存在。其中,六價鈾〔U(Ⅵ)〕可溶性較好,遷移性強,可擴散至地表水及地下水中,造成嚴(yán)重的環(huán)境問題,威脅人類健康和生態(tài)安全。李艷梅等〔3〕報道了我國某鈾尾礦庫下游地下水中鈾平均質(zhì)量濃度為128 μg/L;H. M. A. ROSSITER 等〔4〕報道了澳大利亞某受鈾污染的地下水中鈾質(zhì)量濃度高達(dá)295 μg/L,遠(yuǎn)高于世界衛(wèi)生組織定義的飲用水中鈾的質(zhì)量濃度(15 μg/L)〔5〕。因此,如何高效安全地處置核工業(yè)含鈾廢水及去除地表及地下飲用水中的鈾是全世界面臨的重大難題。

目前,處理含鈾溶液的方法包括:蒸發(fā)濃縮法、化學(xué)沉淀法、離子交換法、吸附法和膜分離法〔6〕。其中,膜分離技術(shù)是一種相對較新且發(fā)展迅速的方法,它以具有選擇性透過功能的膜為分離介質(zhì),通過在膜兩側(cè)施加推動力(如壓力差、濃度差、電位差等),使原料液中某組分選擇性地透過膜,其他組分被攔截而富集于原料液中。膜工藝從核燃料循環(huán)的前端即采礦階段,到后端的放射性廢物安全處置,均展現(xiàn)出較大的應(yīng)用潛力〔7〕。筆者通過介紹各類膜過程在含鈾溶液處理中的應(yīng)用,總結(jié)膜分離技術(shù)的優(yōu)點和存在的問題,為進(jìn)一步發(fā)展膜法處理含鈾溶液提供重要依據(jù)。

1 壓力驅(qū)動膜過程

1.1 超濾

超濾(UF)是在壓力驅(qū)動下,利用超濾膜孔的篩分作用,將廢水中大于膜孔的物質(zhì)截留而分離的膜過程。通常超濾膜的孔徑為5~100 nm,能夠攔截廢水中的顆粒、膠體、有機大分子等物質(zhì),不能直接截留無機金屬離子。因此,單純的超濾過程一般不用于去除廢水中的鈾離子,而是作為納濾、反滲透及其他分離過程的預(yù)處理步驟〔4,8〕。然而,鑒于超濾過程的低操作壓力和高產(chǎn)水量的優(yōu)點,國內(nèi)外學(xué)者嘗試借助其他物理或化學(xué)過程(如吸附、絡(luò)合等),將鈾離子轉(zhuǎn)變?yōu)槌叽巛^大的物質(zhì)再進(jìn)行超濾,獲得了較好的鈾去除效果。近年來報道的用于含鈾廢水處理的超濾耦合過程及其處理效果見表1。

表1 超濾耦合過程及其處理含鈾溶液的性能Table 1 Coupling processes with ultrafiltration and their performance in treatment of uranium-containing solutions

由表1 可知,通過吸附到多孔顆粒中或過氧化氫處理形成納米顆粒團簇,再結(jié)合低截留分子質(zhì)量的超濾膜,可以獲得67%~95%的鈾截留率〔9-10〕;通過添加表面活性劑或大分子物質(zhì)絡(luò)合鈾酰離子,也可獲得80%~99.9%的鈾截留率〔11,13〕。

膠束強化超濾過程(MEUF)是利用表面活性劑靜電結(jié)合帶相反電荷離子的特性,通過超濾濃縮表面活性劑膠束和被結(jié)合的離子,實現(xiàn)廢水中目標(biāo)離子分離的一種膜過程。S.K.MISRA 等〔11〕發(fā)現(xiàn)陰離子表面活性劑SDS 帶負(fù)電的磺酸基頭部能有效結(jié)合帶正電的鈾酰離子(UO22+),超濾攔截SDS 膠束團的同時攔截被吸附的鈾離子,鈾的截留率達(dá)80%。E.PRAMAURO 等〔12〕利用TritonX-100 和1-丁基-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚(PAN-C4)組成的混合表面活性劑,并以醋酸纖維素超濾膜(MWCO 10 ku)過濾,可選擇性地從含Sr2+和Cd2+的酸性廢水中回收鈾。當(dāng)pH 為3 時,廢水中94%的鈾被截留,而Sr2+和Cd2+的截留率僅為30%和24%。MEUF過程工藝簡單、處理效果好,然而至今還未開發(fā)出經(jīng)濟有效的方法回收再利用超濾濃水中的表面活性劑〔17〕。此外,表面活性劑的相對分子質(zhì)量小,未形成膠束的表面活性劑分子會透過超濾膜,進(jìn)入到濾液中。該過程在去除目標(biāo)鈾酰離子的同時,可能會引入其他污染物(表面活性劑本身)。

聚合物強化超濾過程(PEUF)利用水溶性聚合物與目標(biāo)離子以靜電作用或配位作用形成聚合物-金屬絡(luò)合物,由于聚合物分子質(zhì)量大于超濾膜的MWCO,聚合物及其絡(luò)合離子被超濾截留,而未被絡(luò)合的離子透過膜,最終實現(xiàn)目標(biāo)離子的選擇性分離。與MEUF過程相比,PEUF 過程可以通過相對簡單的操作,如改變pH 解絡(luò)合或電化學(xué)沉積,使水溶性聚合物循環(huán)再利用〔18〕。A.P.KRYVORUCHKO 等〔13〕以聚乙烯亞胺(PEI,相對分子質(zhì)量750 000)為絡(luò)合劑,采用孔徑為20 nm 的聚酰胺超濾膜(UPM-20)處理含鈾廢水,當(dāng)pH 為5~9時,鈾的截留率大于99.9%(0.2 MPa),當(dāng)pH≤3 時,超濾過程對鈾截留率很低,可用于PEI 回收過程。P.ILAIYARAJA 等〔14〕采用聚酰胺-胺型樹枝狀大分子(PAMAM)絡(luò)合超濾過程處理放射性廢水,當(dāng)pH 控制在5.5 時,PAMAM 可絡(luò)合大部分放射性核素鈾和釷,再生纖維素超濾膜對這兩種放射性核素的截留率大于90%,而對溶液中其他非放射性離子Ba2+、Zn2+、Ni2+、Mn6+的截留率小于35%。J.D.ROACH 等〔15〕利用碳酸鹽使水溶液中的鈾酰離子主要以UO2(CO3)34-形態(tài)存在,該復(fù)合體與陽離子聚電解質(zhì)PDADMAC(相對分子質(zhì)量400 000~500 000)有很強的靜電吸引力。當(dāng)pH 為8~11 時,PEUF 過程可以實現(xiàn)鈾和Sr2+的選擇性分離,鈾的截留率大于99.6%,而Sr2+的截留率小于6%。PEUF采用高分子質(zhì)量的聚合物,可以防止絡(luò)合劑進(jìn)入濾液中引入其他污染物,同時通過調(diào)節(jié)pH 可以使絡(luò)合劑循環(huán)再利用,在含鈾廢水處理中是可行的。然而,在實際廢水中,共存的有機質(zhì)(如腐殖酸、單寧酸等)及酸堿鹽離子可能與鈾酰離子形成復(fù)合體或影響聚合物與鈾酰離子的絡(luò)合〔19〕,從而改變PEUF 的鈾截留性能。

1.2 納濾

納濾(NF)是以孔徑1~10 nm 的荷電膜為分離介質(zhì)的壓力驅(qū)動膜過程。納濾過程能夠有效截留二價及多價離子,而對單價離子的截留性較差,因此納濾在攔截多價鈾酰離子時還具有一定的離子選擇性〔20〕。

納濾對水溶液中鈾的截留率在較寬的范圍內(nèi),其處理效果受多種因素的影響,如pH、共存離子、離子強度、原料液中鈾濃度、操作壓力、錯流流速及納濾膜表面孔徑和荷電性質(zhì)等。M.G.TORKABAD 等〔21〕報道隨著原料液中pH 及鈾濃度的增加,NF-1 和NF-2 聚酰胺納濾膜的鈾截留率增大,水通量下降。利用Visual Minteq軟件分析發(fā)現(xiàn),當(dāng)pH 為3~4時,UO2(NO3)2水溶液中鈾主要以UO22+和UO2OH+形態(tài)存在;當(dāng)pH為5~7時,鈾主要以(UO2)3(OH)5+和(UO2)4(OH)7+形態(tài)存在;當(dāng)pH為9時,鈾的主導(dǎo)形態(tài)為(UO2)3(OH)7-和UO2(OH)3-。隨著pH 的增大,溶液中主導(dǎo)的鈾酰復(fù)合體形態(tài)增大,大的鈾酰復(fù)合體較之小復(fù)合體具有更大的水合半徑,更容易被納濾截留,鈾截留率增大。當(dāng)原料液中鈾質(zhì)量濃度由7.5 mg/L 增至238 mg/L 時,由于pH=6 時溶液中的主導(dǎo)鈾酰復(fù)合體帶正電荷,易被吸附在帶負(fù)電荷的納濾膜表面,導(dǎo)致納濾膜的鈾截留率增大而通量降低。

Junjie SHEN等〔22〕認(rèn)為在納濾去除水中鈾離子的過程中,篩分效應(yīng)占主導(dǎo)作用。A.FAVRE-RéGUILLON等〔23〕也發(fā)現(xiàn)具有大孔徑的G10納濾膜(MWCO 2 500 u)鈾截留率明顯低于DL、DK納濾膜(MWCO 150~300 u)。這是因為,納濾膜的孔徑是一把雙刃劍,致密的孔徑結(jié)構(gòu)有利于攔截鈾酰離子及其復(fù)合體,同時也高效截留其他非放射性離子,造成滲透壓的增高,膜的分離選擇性下降。袁中偉等〔24〕以NF270 和NF90 處理重鈾酸銨沉淀母液的模擬液,結(jié)果顯示這兩種膜的鈾截留率均高于95%,NF270 對硝酸銨的截留率低于10%,而致密的NF90 對硝酸銨的截留率高于43%。綜合考慮認(rèn)為NF270 膜更適用于重鈾酸銨沉淀母液的處理過程。

納濾過程具有離子選擇性。在處理生物浸提低品鈾礦液時,NF-2 納濾膜的U/K、U/Ca、U/Fe 的選擇性分別為1.51、1.7、2.71〔25〕;在處理受鈾污染地下水時,DL納濾膜的U/Na 和U/Mg 的選擇性分別為16 和11.8,且該膜的離子選擇性受共存離子及其濃度的影響〔22〕。

相對于超濾過程,納濾所需的操作壓力較大(0.1~1.0 MPa),水通量較低。雖然納濾膜能夠在一定程度上選擇性地截留鈾離子,使其他酸堿鹽離子或金屬離子透過膜,但原料液側(cè)富集的離子濃度不斷升高,造成滲透壓增大,膜的通量降低。M.G.TORKABAD 等〔25〕使 用 市 售 的 納 濾 膜NF-1 和NF-2從低品位鈾礦石的生物浸出液中選擇性地濃縮鈾,隨著滲透液體積的不斷增加,納濾膜的通量持續(xù)降低。當(dāng)滲透液體積占總體積的比值從10% 增至80%,NF-1 和NF-2 膜的通量分別下降64%和84%,鈾截留率下降17%和21%。隨著運行時間的增加,沉積或吸附在膜表面的溶質(zhì)不斷增加,膜污染加劇。掃描電子顯微鏡觀察到NF-2 納濾膜表面有顆粒物存在。有關(guān)納濾處理含鈾廢水的膜污染文獻(xiàn)報道相對較少,還需要深入研究。此外,鈾酰離子易與無機或有機質(zhì)形成復(fù)合體,其在水溶液中的存在形態(tài)復(fù)雜。需要針對不同的形態(tài)對納濾截留機理進(jìn)行研究,以更好地理解和預(yù)測納濾膜的性能。

筆者總結(jié)了部分用于含鈾廢水處理的納濾膜,其處理含鈾溶液的性能見表2。

表2 納濾膜及其處理含鈾溶液的性能Table 2 Nanofiltration membranes and their performance in treatment of uranium-containing solution

1.3 反滲透

反滲透(RO)與納濾過程相近。兩者區(qū)別在于反滲透所采用的膜更為致密、操作壓力要求更高(0.1~10.0 MPa)。理論上,反滲透能去除水溶液中幾乎所有污染物(包括無機鹽、金屬離子、有機物和膠體等),同時獲得回用水。近年來報道的部分用于含鈾廢水處理的反滲透膜及其參數(shù),以及其處理含鈾溶液的性能見表3。

表3 反滲透處理含鈾溶液的性能Table 3 Reverse osmosis membranes and their performance in treatment of uranium-containing solution

由表3 可知,不同廠家生產(chǎn)的反滲透膜對水溶液中鈾的截留率均可達(dá)到99%以上。如此高的鈾截留率使得反滲透過程可實現(xiàn)含鈾廢水的高度濃縮,并使出水中鈾濃度達(dá)到排放要求。如G.H.HSIUE 等〔29〕在5.5 MPa 的操作壓力下采用FT-30 反滲透膜處理鈾加工廢水(鈾質(zhì)量濃度為0.72 g/L),批次實驗后廢水體積減小為原體積的30%(鈾質(zhì)量濃度為2.1 g/L),鈾截留率達(dá)99.6%。黃萬波等〔30〕采用DTRO 反滲透膜處理經(jīng)蒸氨和超濾后的銨鹽沉淀含鈾廢水,該廢水中鈾質(zhì)量濃度為6.8 mg/L,氨氮質(zhì)量濃度為3.89 g/L,在7.0 MPa 的操作壓力下經(jīng)兩級三段反滲透處理后,出水鈾質(zhì)量濃度低于0.05 mg/L,鈾截留率大于99.3%,同時氨氮的脫除率約為94%,淡水總回收率大于70%。

此外,反滲透在截留廢水中鈾的同時,亦能有效截留廢水中的其他非放射性酸堿鹽離子或金屬離子。與納濾過程相近,隨著運行時間的增加,滲透壓增大,水通量下降。因此,反滲透適用于處理低濃度的含鈾廢水,特別是含微量鈾的地表及地下水。2020 年,美國環(huán)境保護署(EPA)〔31〕報道了愛達(dá)荷州某偏遠(yuǎn)社區(qū)含鈾井水(鈾質(zhì)量濃度27.4 μg/L)的反滲透處理效果,結(jié)果顯示安裝在住戶家庭中的RO裝置可有效去除井水中的各種污染物,鈾的截留率大于99.6%,RO 出水鈾質(zhì)量濃度低于0.1 μg/L,已長期作為該社區(qū)用戶的飲用水。M. MONTA?A 等〔34〕亦報道采用BW30LE-440 反滲透膜處理Llobregat 河河水以供應(yīng)巴塞羅那城市用水。

溶液中離子強度、共存離子及操作壓力對反滲透處理含鈾溶液的效果影響較大,pH 對截留率的影響相對較小〔8,35〕。當(dāng)原料液中硝酸銨濃度由0 增至0.5 mol/L,RO 水通量降低87.3%,產(chǎn)水中鈾酰離子的含量增大5 倍,鈾截留率下降;而隨著pH 的增大(4~9.5),RO 膜水通量幾乎不變,鈾截留率有少量提高〔8〕。M. HOYER 等〔35〕以RO 處理德國某廢棄鈾礦井水,發(fā)現(xiàn)在相同的操作壓力(2.0 MPa)和反滲透膜條件下,RO 對富含硫酸鹽的礦井水的鈾截留率為54.6%,而對富含碳酸鹽的礦井水的鈾截留率可達(dá)98%。鈾在富含硫酸鹽的礦井水中主要以中性的UO2SO4(68%)、游離的UO22+(28%)形態(tài)存在,而在富含碳酸鹽的礦井水中主要以中性的Ca2UO2(CO3)3存在。Ca2UO2(CO3)3尺寸較大,膜對富含碳酸鹽的礦井水的鈾截留率很高。

反滲透能有效去除含鈾溶液中的各種污染物,多級RO 處理后可直接獲得回用水或飲用水。然而該過程缺乏離子選擇性,不能區(qū)分水溶液中放射性核素與非放射性酸堿鹽離子,對于含鹽濃度較高的放射性廢水,其所產(chǎn)生的放射性濃水體積較大、水的回收率較低。此外,反滲透運行成本較高,對進(jìn)水水質(zhì)要求嚴(yán)格,一般需經(jīng)微濾或超濾預(yù)處理。

2 膜蒸餾

膜蒸餾(MD)是利用疏水微孔膜兩側(cè)的蒸汽壓差為傳質(zhì)推動力的膜分離過程。它是膜技術(shù)與蒸發(fā)過程相結(jié)合的分離過程。與蒸餾相比,MD 過程可以低溫運行(40~80 ℃)且設(shè)備較小。理論上,MD 過程能夠截留所有的離子、大分子、膠體、細(xì)胞和其他非揮發(fā)性物質(zhì),其對鈾的截留率也很高,可截留水溶液中99%以上的鈾離子。段小林等〔36〕采用真空膜蒸餾法(VMD)處理質(zhì)量濃度為5 mg/L 的含鈾廢水。發(fā)現(xiàn)當(dāng)料液溫度為55 ℃,下游側(cè)壓力為2.66 kPa 時,聚丙烯微孔膜的鈾截留率為99.1%,通量為3.5 kg/(m2·h)。胡欣揚等〔37〕利用聚四氟乙烯中空纖維膜組件處理核燃料元件生產(chǎn)工藝低放廢水。結(jié)果顯示,當(dāng)料液溫度為75 ℃,鈾截留率大于99.99%,膜通量初始為2.2 L/(m2·h),隨著運行時間延長膜通量呈現(xiàn)下降趨勢。餾出液中鈾質(zhì)量濃度低于1 μg/L,滿足國家排放標(biāo)準(zhǔn)。S. YARLAGADDA 等〔38〕采用直接接觸式膜蒸餾法(DCMD)處理鈾質(zhì)量濃度為0.1~0.4 mg/L 的地下水,發(fā)現(xiàn)孔徑為0.22 μm 的聚丙烯和聚四氟乙烯微孔膜均能達(dá)到大于99.5%的鈾截留性能,并且水通量隨著膜兩側(cè)溫差及料液流速的增大而增加。

由于原料液中鈾濃度或鹽離子濃度對MD 水通量和截留率的影響相對較?。?5%),膜蒸餾較適用于中低水平的放射性廢水處理。單級MD 過程可獲得較高濃度的放射性濃水,有效減少固化處理費用。然而該過程在沒有廢棄熱源可利用時,能耗較大,需開發(fā)高效的潛熱回收裝置。此外,MD 過程易出現(xiàn)膜潤濕及膜污染問題,長期運行過程中濃縮料液易在膜表面形成鹽結(jié)晶,造成膜污染,并提高膜表面的親水性,使得膜潤濕風(fēng)險增大。

3 液膜

液膜法與溶劑萃取過程類似。所不同的是,液膜法的萃取和反萃取過程分別發(fā)生在膜的兩側(cè)界面,溶質(zhì)從料液相萃入膜相,并擴散到膜相的另一側(cè),再被反萃取入接收相,實現(xiàn)萃取和反萃取的內(nèi)耦合。該過程的傳質(zhì)推動力是膜兩側(cè)的化學(xué)勢梯度。鈾載體主要是包含有機磷酸酯類的化合物,如磷酸三丁酯、磷酸二異辛酯基、三辛基氧化膦等。不同的液膜組成和結(jié)構(gòu),鈾的去除率差異較大。

液膜法可分為乳化液膜法和支撐液膜法。乳化液膜法是制備油包水的乳狀液滴,將該乳狀液滴與原料液共混攪拌,鈾離子可從原料液中萃取出再反萃取入乳狀液滴的內(nèi)水相(接收相),最后分離出乳狀液滴并破乳獲得濃縮的含鈾溶液。乳化液膜法能夠去除或回收水溶液中大部分鈾。P. ZAHERI 等〔39〕采用2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)為載體制備乳化液膜,當(dāng)乳化液膜與原料液體積比為0.2 時,5 min 內(nèi)廢水中鈾的去除率達(dá)到99.8%。然而,乳化液膜的穩(wěn)定性較差,表現(xiàn)出滲漏和溶脹。復(fù)合乳化劑可在一定程度上改善其穩(wěn)定性,如S. S. KULKARNI 等〔40〕采用油溶性和水溶性兩種表面活性劑為乳化劑制乳,有效地抑制接收相的泄漏及乳液溶脹,接收相中鈾質(zhì)量濃度高達(dá)19 g/L,鈾回收率為99.6%。此外,通過在HTTA/Span-80/煤油的油相中添加膜改性劑(如聚異丁二烯)也可將乳液破損率和溶脹率分別降低至0.39%和0〔41〕。乳化液膜法處理含鈾廢水具有傳質(zhì)面積大、速率快且選擇性好的優(yōu)點,但其大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用還受制乳、破乳工藝及液膜穩(wěn)定性的限制。

支撐液膜主要采用惰性多孔膜,液膜溶液借助微孔的毛細(xì)管力含浸于孔內(nèi)。其分離機理為將料液和反萃取液分別置于液膜兩側(cè),利用液膜內(nèi)發(fā)生的促進(jìn)傳輸作用,將待分離物質(zhì)從料液側(cè)傳輸?shù)椒摧腿?cè)。目前常用的多孔膜有聚四氟乙烯膜(PTFE)、聚偏氟乙烯膜(PVDF)、聚丙烯膜(PP)等。支撐液膜的試劑消耗量少,且具有類似生物膜的能動輸送功能,對鈾的分離選擇性高。C.S.KEDARI等〔42〕采用三辛基氧化磷(TOPO)/十二烷烴/PTFE 支撐液膜,處理含有多種金屬離子(如Al3+、Ca2+、Cu2+、Fe3+、Mg2+等)的含鈾廢水。結(jié)果顯示95%的鈾傳質(zhì)到反萃取相中,而其他離子幾乎沒有進(jìn)入反萃取相。在處理含2.75 g/L的釷和49 mg/L的鈾廢水溶液時,發(fā)現(xiàn)90%的鈾進(jìn)入到反萃取相中,僅8%的釷被萃取到反萃取相中。然而,由于蒸發(fā)或膜兩側(cè)壓差過大導(dǎo)致溶劑易從支撐孔中擠出,支撐液膜存在固定化溶劑流失的問題,另外,支撐液膜的穩(wěn)定性較差、膜壽命相對較短。

筆者對近年來液膜法處理含鈾廢水的部分代表性研究進(jìn)行了總結(jié),具體見表4。

表4 液膜處理含鈾溶液的性能Table 4 Performance of liquid membranes in treatment of uranium-containing solutions

4 電驅(qū)動膜過程

電滲析(ED)是一種以直流電場為驅(qū)動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜過程,在脫鹽、酸及重金屬的回收中應(yīng)用較廣泛。然而,ED 法處理含鈾廢水的研究報道較少。這是因為水溶液中離子的特性對ED 處理效率影響顯著,U(Ⅵ)易與其他離子形成復(fù)合物,其相對分子質(zhì)量和水合離子半徑較大,采用ED 去除的效率較其他離子(如Li+、K+、Ca2+、Sr2+、Cl-、SO42-等)的低〔47〕。如C. ONORATO 等〔47〕以澳大利亞某地下水(鈾質(zhì)量濃度0.26 mg/L)為處理對象,該天然地下水(pH=8.4)中 鈾 主 要 以UO2(CO3)34-、(UO2)2CO3(OH)3-和UO2(CO3)22-形態(tài)存在,這些復(fù)合體的分子質(zhì)量〔如UO2(CO3)34-,330 g/mol〕較地下水中其他無機離子大的多,當(dāng)外加電壓為12 V 時,鈾的去除率為0,繼續(xù)增大電壓至18 V,鈾的去除率也僅增至29%。此外,pH 也影響著溶液中鈾的存在形態(tài),低pH 有利于鈾的去除,如當(dāng)pH 為3 時,ED 對鈾的去除率可大于99%。目前關(guān)于ED 處理含鈾廢水的研究相對較少。針對溶液中共存離子、離子強度等對ED 去除鈾效果的影響及其長期運行情況還需要進(jìn)行更為廣泛的研究。

5 總結(jié)

膜技術(shù)在含鈾溶液處理中展現(xiàn)出較好的應(yīng)用前景,可根據(jù)含鈾溶液水質(zhì)特點選擇不同的膜處理工藝。此外,多種膜過程組合使用可達(dá)到出水水質(zhì)穩(wěn)定、濃縮倍數(shù)高且運行費用低的目的,多級多段配置亦可最大限度地降低出水中鈾的含量,滿足實際需求。然而,膜技術(shù)在含鈾廢水工業(yè)化應(yīng)用中面臨著以下兩方面的重要問題:(1)膜污染;(2)放射性物質(zhì)對膜造成的輻照損害。以上兩方面相互關(guān)聯(lián),并最終影響膜的壽命和含鈾廢水的處理成本。

為了能更深入地了解膜技術(shù)處理含鈾溶液過程和放射性物質(zhì)對膜的輻照影響,未來的研究工作需要在以下方面進(jìn)行拓展和深入:(1)溶液中共存物質(zhì)對鈾存在形態(tài)及膜分離機制的影響;(2)膜處理過程中鈾在膜上沉積特點及其對膜結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)的影響;(3)開發(fā)耐輻照或穩(wěn)定性強的新型膜。

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