麥旭東,譚軍利,2,3*,王西娜,田軍倉(cāng),2,3
(1.寧夏大學(xué)土木與水利工程學(xué)院,寧夏銀川 750021;2.寧夏節(jié)水灌溉與水資源調(diào)控工程技術(shù)研究中心,寧夏銀川 750021;3.旱區(qū)現(xiàn)代農(nóng)業(yè)水資源高效利用教育部工程研究中心,寧夏 銀川 750021;4.寧夏大學(xué) 農(nóng)學(xué)院,寧夏 銀川 750021)
污泥中的成分受人類活動(dòng)的影響而呈現(xiàn)季節(jié)性變化。如果要實(shí)現(xiàn)污泥堆肥資源化利用,就必須掌握污泥中養(yǎng)分及重金屬含量的季節(jié)性變化規(guī)律,并對(duì)重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。影響污泥資源化利用的主要因素是污泥中的重金屬,重金屬含量的多少會(huì)直接影響土壤環(huán)境中微生物的分解和吸收[1],部分進(jìn)入食物鏈中的重金屬長(zhǎng)時(shí)間富集會(huì)影響人體的健康[2]。污泥中重金屬的種類、含量以及賦存的形態(tài)與重金屬毒性影響的嚴(yán)重程度相關(guān)[3]。但污泥中含有大量的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),通過(guò)處理的污泥施用于農(nóng)田能有效提高土壤氮、磷、鉀等養(yǎng)分,為農(nóng)產(chǎn)品生長(zhǎng)提供所需養(yǎng)分,減少化學(xué)肥料的施用量[1]。為更加準(zhǔn)確地了解污泥中重金屬污染特征和污染程度,采用客觀的、科學(xué)有效的評(píng)價(jià)方法至關(guān)重要[4],從而為污泥資源化利用提供科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支持。目前評(píng)價(jià)污泥中重金屬污染形式普遍、操作簡(jiǎn)單的方法有內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法等[5-7]。本文以中衛(wèi)市應(yīng)理集團(tuán)污水處理廠產(chǎn)生的脫水污泥為研究對(duì)象,研究污泥中主要養(yǎng)分(包括有機(jī)質(zhì)、全氮、全磷)以及重金屬含量的年變化規(guī)律,以期為中衛(wèi)市乃至全國(guó)污水處理和污泥資源化利用提供參考。
2019年的9月—2020年9月,項(xiàng)目組從中衛(wèi)市某污水處理廠采集脫水污泥樣品,分別在春(3月份、4月份)、夏(5月份、6月份)、秋(8月份、9月份)、冬(11月份)4 個(gè)季節(jié)采樣,共采集7 次。樣品采集后立即送至寧夏中科精科檢測(cè)技術(shù)有限公司檢測(cè),檢測(cè)項(xiàng)目包括:有機(jī)質(zhì)、全氮、全磷、全鉀、pH、水分、汞、砷、總鉻、鉛、鎘。
(1)有機(jī)質(zhì):《土壤檢測(cè) 第6 部分:土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定》(NY/T 1121.6—2006)。
(2)全氮:《土壤質(zhì)量 全氮測(cè)定 凱氏法》(HJ 717—2014)。
(3)全磷:《土壤 總磷的測(cè)定 堿熔-鉬銻抗分光光度法》(HJ 632—2011)。
(4)全鉀:《土壤元素的近代分析方法》[8](原子吸收光度法)。
(5)pH:《土壤檢測(cè) 第2 部分:土壤pH 的測(cè)定》(NY/T 1121.2—2006)。
(6)水分:《土壤 干物質(zhì)和水分的測(cè)定 重量法》(HJ 613—2011)。
(7)汞、砷:《土壤質(zhì)量 總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法 第1 部分:土壤中總汞的測(cè)定》(GB/T 22105.1—2008);《土壤質(zhì)量 總汞、總砷、總鉛的測(cè)定 原子熒光法 第2 部分:土壤中總砷的測(cè)定》(GB/T 22105.2—2008)。
(8)總鉻、鉛:《土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》(HJ 491—2019)。
(9)鎘:《土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法》(GB/T 17141—1997)。
(1)單因子污染指數(shù)法是國(guó)內(nèi)外普遍采用的方法之一,該方法可對(duì)土壤中某一污染物的污染程度進(jìn)行評(píng)價(jià)[9],其計(jì)算公式為
式中:Pi為土壤中污染物i 的環(huán)境質(zhì)量指數(shù);Ci為污染物i 的實(shí)測(cè)質(zhì)量比,mg/kg;Si為污染物i 的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),mg/kg。
(2)內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法可全面反映土壤中各污染物的平均污染水平,也突出了污染最嚴(yán)重的污染物給環(huán)境造成的危害[10],其計(jì)算公式為
式中:P 為監(jiān)測(cè)點(diǎn)的綜合污染指數(shù);Pimax為i 監(jiān)測(cè)點(diǎn)污染物單污染指數(shù)中的最大值;Piave為i 監(jiān)測(cè)點(diǎn)所有污染物單污染指數(shù)平均值。
內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法將土壤重金屬污染劃分為5 個(gè)等級(jí),具體如表1 所示。
表1 土壤重金屬污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
(3)污泥重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法是依據(jù)重金屬污染物的性質(zhì)以及對(duì)環(huán)境的影響特征,從沉積學(xué)的角度對(duì)土壤中重金屬的平均污染水平進(jìn)行評(píng)價(jià),也是目前沉積物重金屬污染評(píng)價(jià)應(yīng)用最廣泛的方法之一[11-12]。其計(jì)算公式為
表2 不同重金屬的毒性效應(yīng)系數(shù)
表3 生態(tài)危害指數(shù)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
由圖1 可知,污泥pH 穩(wěn)定在6.5~7.5,pH 全年平均值為6.9,變異系數(shù)為0.2%。pH 隨季節(jié)性變化趨勢(shì)不強(qiáng),呈現(xiàn)秋季最高,夏季最低。污泥總體表現(xiàn)為中性偏酸性,污泥農(nóng)用不會(huì)對(duì)土壤酸堿度造成不利影響。一年內(nèi)污泥的含水率均在80%~90%,含水率全年平均值為88.2%,變異系數(shù)為0.2%,無(wú)明顯變化趨勢(shì),污泥含水率與污水處理廠的污泥脫水工藝相關(guān)。污泥含水率的農(nóng)用泥質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)≤60%,所以需進(jìn)一步降低含水率。
圖1 污泥pH、含水率季節(jié)性變化
由圖2 可知:污泥中全年全氮的質(zhì)量比總體保持在25~35 g/kg,明顯高于雞糞、牛糞的全氮質(zhì)量比;全氮全年質(zhì)量比的平均值為30 g/kg,變異系數(shù)為3.9%。全氮質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈較為明顯的變化趨勢(shì),冬季質(zhì)量比最低,秋季質(zhì)量比最高,春、夏、秋、冬四季全氮質(zhì)量比表現(xiàn)為先降低后升高再降低的變化規(guī)律。污泥中全磷的質(zhì)量比總體保持在240~431 mg/kg,也高于雞糞、牛糞的全磷質(zhì)量比;全磷全年質(zhì)量比的平均值為300.4 mg/kg,變異系數(shù)為19%。全磷質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈非常明顯變化趨勢(shì),其中冬季質(zhì)量比最低,秋季質(zhì)量比最高,這可能與寒旱地區(qū)人類生活習(xí)性相關(guān),在夏、秋季節(jié)洗澡和洗衣服多,春、夏、秋、冬四季全磷質(zhì)量比表現(xiàn)為先升高再降低的變化規(guī)律。
圖2 污泥全氮、全磷、全鉀和有機(jī)質(zhì)季節(jié)性變化
污泥中全鉀質(zhì)量比總體保持在3.2~9.0 g/kg,全鉀全年質(zhì)量比的平均值為5.79 g/kg,變異系數(shù)為4.4%。全鉀質(zhì)量比隨季節(jié)性呈現(xiàn)較為明顯的變化趨勢(shì),冬季質(zhì)量比最低,秋季質(zhì)量比最高,春、夏、秋、冬四季全鉀質(zhì)量比表現(xiàn)為冬季到春季逐漸升高,春季到夏季逐漸降低,夏季到秋季逐漸升高,秋季到冬季逐漸降低的趨勢(shì)。污泥中有機(jī)質(zhì)變化幅度不高、相對(duì)平穩(wěn),有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)總體保持在60%~70%,有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)全年平均值為63.9%,變異系數(shù)為1.8%。有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨季節(jié)變化呈較明顯的變化趨勢(shì),表現(xiàn)為冬季質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低,秋季質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,春、夏、秋、冬四季有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)表現(xiàn)為先升高再降低的變化規(guī)律。
由表4 和圖3 可知,重金屬砷(As)的質(zhì)量比為2~17 mg/kg,其質(zhì)量比均遠(yuǎn)低于《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4284—2018)(以下簡(jiǎn)稱《標(biāo)準(zhǔn)》)的限值(75 mg/kg)。As 的全年質(zhì)量比的平均值為11.25 mg/kg,變異系數(shù)為2.42%。As 的質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈明顯變化趨勢(shì),秋季最高,春季最低,春、夏、秋、冬四季As的質(zhì)量比表現(xiàn)為先升高再降低的變化規(guī)律。在2020年3月,As 的質(zhì)量比最低,可能是新冠疫情期間大型娛樂(lè)場(chǎng)所關(guān)閉、飯店停業(yè),污水處理廠污水處理量減少,使得重金屬As 的質(zhì)量比最低。重金屬鎘(Cd)的質(zhì)量比為0.1~1.9 mg/kg,其質(zhì)量比均遠(yuǎn)低于《標(biāo)準(zhǔn)》的限值(15 mg/kg)。Cd 的全年質(zhì)量比的平均值為0.61 mg/kg,變異系數(shù)為0.5%。Cd 的質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈明顯變化趨勢(shì),秋季最高,春季最低,春、夏、秋、冬四季Cd的質(zhì)量比表現(xiàn)為先升高再降低的變化規(guī)律。在2019年9月,Cd 的質(zhì)量比最高,在2020年的各月,Cd 的質(zhì)量比顯著降低,同樣也是受疫情影響,在2020年3月質(zhì)量比最低。重金屬汞(Hg)的質(zhì)量比為0.7~8.7 mg/kg,其質(zhì)量比均低于《標(biāo)準(zhǔn)》的限值(15 mg/kg)。Hg 的全年質(zhì)量比的平均值為4.03 g/kg,變異系數(shù)為2.67%。Hg 的質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈明顯變化趨勢(shì),夏季最高,春季最低,春、夏、秋、冬四季Hg 的質(zhì)量比表現(xiàn)為先升高后降低再升高的變化規(guī)律。重金屬鉛(Pb)的質(zhì)量比為15~50 mg/kg,其質(zhì)量比均遠(yuǎn)低于《標(biāo)準(zhǔn)》的限值(1 000 mg/kg)。Pb 的全年質(zhì)量比的平均值為33.35 mg/kg,變異系數(shù)為1.81%。Pb 的質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈明顯變化趨勢(shì),冬季最高,春季最低,春、夏、秋、冬四季Pb 的質(zhì)量比表現(xiàn)為先升高后降低再升高的變化規(guī)律。重金屬鉻(Cr)的質(zhì)量比為60~80 mg/kg,其質(zhì)量比均遠(yuǎn)低于《標(biāo)準(zhǔn)》的限值(1 000 mg/kg)。Cr的全年質(zhì)量比的平均值為75.28 mg/kg,變異系數(shù)為6.92%。Cr 的質(zhì)量比隨季節(jié)變化呈明顯變化趨勢(shì),春季最高,秋季最低,春、夏、秋、冬四季Cr 的質(zhì)量比表現(xiàn)為先降低再升高的變化規(guī)律。
圖3 污泥中5 種重金屬質(zhì)量比的季節(jié)性變化
表4 污泥中5 種重金屬質(zhì)量比季節(jié)性變化
由表5 可知,城市生活污泥中5 種典型重金屬單因子污染指數(shù)平均值由大到小的順序?yàn)椋篈s,Cd,Cr,Hg,Pb。其中:重金屬As 在整個(gè)調(diào)查期內(nèi)污染較為嚴(yán)重,單因子污染指數(shù)平均值為2.02,為中度污染水平;重金屬Cd,Cr,Hg,Pb 的單因子污染指數(shù)平均值分別為0.37,0.19,0.15,0.11,均小于0.7,污染水平為清潔。分析各重金屬內(nèi)梅羅綜合指數(shù)在各月的污染水平可知,2020年5月份和6月份污泥中的重金屬污染嚴(yán)重,為中度和重度污染。從整個(gè)調(diào)查時(shí)間來(lái)看,城市生活污泥中重金屬內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)由大到小的順序?yàn)椋?020年6月、2020年5月、2020年8月、2019年9月、2020年4月、2019年11月、2020年3月。由此可知,污泥中重金屬的污染水平為夏、秋季明顯高于春、冬季,這與調(diào)查結(jié)果中重金屬質(zhì)量比的變化趨勢(shì)一致。綜合評(píng)價(jià)該污水處理廠污泥中重金屬污染水平為輕度污染,可以考慮將該污水處理廠的污泥作為污泥堆肥的原材料。而在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,污泥經(jīng)過(guò)堆肥處理后堆體中重金屬的質(zhì)量比和形態(tài)會(huì)發(fā)生變化,污泥在資源化生產(chǎn)利用中帶來(lái)的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)小于該評(píng)價(jià)的分析值。因此,對(duì)于中衛(wèi)市城市生活污水處理廠的生活污泥應(yīng)考慮合理的資源化利用。
表5 重金屬污染評(píng)價(jià)指數(shù)
由于Hakanson 未提供元素Hg 的毒性響應(yīng)系數(shù)和評(píng)價(jià)參比值,所以本研究未對(duì)Hg 進(jìn)行潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)分析。由表6 可知,城市生活污泥中4 種典型重金屬單因子潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)平均值由大到小的順序?yàn)椋篊d,As,Pb,Cr。其中:重金屬Cd 在整個(gè)調(diào)查取樣過(guò)程中單因子潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)較大,平均值為34.29,為低危害風(fēng)險(xiǎn)程度;重金屬As,Pb,Cr 的單因子潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)平均值分別為7.38,6.60,2.52,均遠(yuǎn)小于40,為低危害風(fēng)險(xiǎn)程度。根據(jù)各月重金屬污染水平潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)可知,2019年11月污泥中4 種重金屬綜合因子的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)較大,平均值為123.21,為低危害風(fēng)險(xiǎn)程度。通過(guò)分析污水處理廠污泥單因子和綜合因子的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)可知,在整個(gè)調(diào)查取樣期內(nèi)各月重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)程度存在明顯差異。其中,2020年各月污水處理廠污泥中4 種重金屬均遠(yuǎn)低于低危害風(fēng)險(xiǎn)程度,2019年的2 個(gè)月重金屬Cd 處于中高危害風(fēng)險(xiǎn)。調(diào)查期內(nèi)各月重金屬綜合因子的潛在風(fēng)險(xiǎn)均小于低危害風(fēng)險(xiǎn)水平。
表6 重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)
綜合以上3 種污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法可知,中衛(wèi)市生活污水處理廠污泥為低危害風(fēng)險(xiǎn)、輕度污染。
(1)污泥中1年的全氮質(zhì)量比的平均值為30 g/kg,全磷質(zhì)量比的平均值為300 mg/kg,全鉀質(zhì)量比的平均值為5.79 g/kg,有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的平均值為63.9%,pH 平均值為6.9,含水率平均值為88.2%。全磷較全氮、全鉀和有機(jī)質(zhì)相比隨季節(jié)變化趨勢(shì)明顯,養(yǎng)分在秋季最高,冬季最低。
(2)污泥中重金屬Cr 質(zhì)量比的季節(jié)性變化較為明顯,春、夏、秋、冬四季表現(xiàn)為先降低后升高的變化規(guī)律,其中秋季最低。Cd 和As 質(zhì)量比的季節(jié)性變化規(guī)律相同,春、夏、秋、冬四季表現(xiàn)為先升高后降低的變化規(guī)律,其中秋季最高。Hg 和Pb 質(zhì)量比的季節(jié)性變化規(guī)律相同,春、夏、秋、冬四季表現(xiàn)為先升高后降低再升高的變化規(guī)律,Hg 的質(zhì)量比夏季最高,Pb 的質(zhì)量比冬季最高。
(3)污泥中各重金屬質(zhì)量比均在《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4284—2018)限值內(nèi)。重金屬內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)和綜合因子潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)的評(píng)價(jià)結(jié)果為輕度污染和低危害風(fēng)險(xiǎn)。