趙海越,修奧瑞,雷 昭,劉祥春,2
(1.安徽省煤潔凈轉(zhuǎn)化與綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,安徽工業(yè)大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,安徽 馬鞍山 243032;2.安徽科達(dá)節(jié)能股份有限公司,安徽 馬鞍山 243021)
目前燃料乙醇是世界上生產(chǎn)規(guī)模最大的生物能源。乙醇俗稱酒精,可以以一定的比例摻入汽油作為汽車的燃料,不但能替代部分汽油,而且排放的尾氣更清潔[1]。我國(guó)的燃料乙醇生產(chǎn)已形成規(guī)模,主要是以玉米為原材料,同時(shí)積極開發(fā)秸稈等其他原料生產(chǎn)乙醇[2]。根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局公布的全國(guó)糧食生產(chǎn)數(shù)據(jù),2019 年全國(guó)糧食總產(chǎn)量為66 384萬(wàn)噸,比2018年增加594萬(wàn)噸,增長(zhǎng)0.9%,創(chuàng)歷史最高水平,但我國(guó)現(xiàn)有的玉米基燃料乙醇工藝裝置能耗較高,碳排放較大。
目前,乙醇胺(MEA)吸收CO2法是國(guó)際上CO2捕獲和封存技術(shù)(CCS)項(xiàng)目中應(yīng)用最廣泛、研究最多的方法之一,其具有與CO2反應(yīng)速率快、吸收速度快、吸收能力強(qiáng)、反應(yīng)活性高、溶劑成本低等優(yōu)點(diǎn)[3]。
本設(shè)計(jì)在原有玉米基燃料乙醇工藝模型的基礎(chǔ)上進(jìn)行節(jié)能減排優(yōu)化,順應(yīng)國(guó)家節(jié)能減排要求,符合國(guó)家“低能耗”和“碳中和”策略[4]。
本模型根據(jù)玉米基燃料乙醇現(xiàn)有流程工藝,利用Aspen Plus軟件建立了玉米基燃料乙醇工藝模型,如圖1所示。此工藝流程共分為L(zhǎng)iquefaction,Saccharification,F(xiàn)ermentation,Distillation,Dehydration,DDGS dewatering and drying 和CO2Scrubbing七大板塊。此工藝對(duì)原材料進(jìn)行液化、糖化,將生物質(zhì)中的淀粉等多糖轉(zhuǎn)化為葡萄糖,再通向反應(yīng)器將葡萄糖轉(zhuǎn)化為乙醇和CO2,對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行精餾、干燥等一系列操作,分別獲得產(chǎn)物乙醇及副產(chǎn)物CO2。原工藝消耗淀粉近7 t/h,耗水近6 t/h,乙醇的產(chǎn)量為7.6 t/h,CO2排放量為3.5 t/h。該工藝不僅能耗與水耗較高,且CO2排放量較高,嚴(yán)重危害生態(tài)環(huán)境。
圖1 玉米基燃料乙醇工藝流程圖[5]
在Aspen Plus 軟件上做能量分析(表1),尋找出七個(gè)擁有節(jié)能空間最大的換熱器,分別是COND6,EM01DUTY,EM01,EM06H,ED05C,ED05H,ED04,共計(jì)耗能64 542.35kJ。
表1 能量分析表
通過(guò)將Aspen Plus 與Excel 中的Aspen Simulation Workbook(ASW)連接,將每個(gè)換熱器數(shù)據(jù)導(dǎo)入Excel 中單獨(dú)分析每個(gè)模塊,將復(fù)雜的工藝流程簡(jiǎn)單化,具體分析每個(gè)換熱器的能耗。模塊能量流程圖能夠很直觀地看出每個(gè)換熱器的進(jìn)料能量流量、公用工程所提供的能量流量(Q)與出料能量流量,并進(jìn)行能量衡算。具體換熱器的能量流量見表2。
表2 各模塊流量分析
通過(guò)對(duì)整個(gè)工藝進(jìn)行分析確定可變參數(shù),并對(duì)可變參數(shù)進(jìn)行靈敏度分析確定約束條件。本次節(jié)能優(yōu)化確定了4個(gè)可變參數(shù)。
2.3.1 87WATER流股中水的進(jìn)料量
87WATER 流股為水的進(jìn)料股,其水的原進(jìn)料量為23 955.7 kg/h。該股水進(jìn)入氣液分離塔分離出CO2,并循環(huán)利用為主反應(yīng)提供水。在Aspen Plus 中做靈敏度分析,研究此股水進(jìn)料對(duì)CO2分離量的影響(圖2),當(dāng)進(jìn)料量為8 000~30 000 kg/h 時(shí)程序可以正常運(yùn)行。由圖2 可知,CO2分離效果不是特別明顯,需要進(jìn)一步強(qiáng)化。
圖2 水進(jìn)料量對(duì)CO2分離量的影響
2.3.2 1GRAIN流股中水的進(jìn)料量
1GRAIN 流股與87WATER 流股均為水的進(jìn)料股,1GRAIN 水的原進(jìn)料量為16 960.6 kg/h,該股進(jìn)料同87WATER 進(jìn)料循環(huán)利用的水一同進(jìn)入發(fā)酵塔參加反應(yīng)。經(jīng)分析得,1GRAIN中水進(jìn)料在0~16 960.6 kg/h范圍內(nèi)可正常運(yùn)行程序,故取之為約束條件(圖3)。
圖3 水進(jìn)料量對(duì)31ROV乙醇產(chǎn)量影響
2.3.3 精餾塔RECTIFY
(1)回流比
圖4為RECTIFY 塔中回流比對(duì)31ROV流股乙醇產(chǎn)量的影響。原工藝回流比為2.3,當(dāng)回流比取小于1.7時(shí)模擬運(yùn)行錯(cuò)誤,取1.7~9.0運(yùn)行正常。由圖4可知,當(dāng)回流比大于9.0 時(shí)曲線呈平緩趨勢(shì),所以回流比的約束條件取為1.7~9.0。
圖4 回流比對(duì)31ROV流股乙醇產(chǎn)量的影響
(2)D∶F(餾出物進(jìn)料比)
圖5 為改變D∶F 對(duì)31ROV 流股中粗乙醇產(chǎn)量的影響。原塔中D∶F為0.341,通過(guò)初步模擬,發(fā)現(xiàn)D∶F小于0.34時(shí)模擬出錯(cuò),0.34~0.8模擬正常。由圖5可知,當(dāng)D∶F大于0.58 時(shí)對(duì)乙醇產(chǎn)量幾乎無(wú)影響,故取約束條件為0.34~0.58。
圖5 D∶F對(duì)31ROV流股乙醇產(chǎn)量的影響
通過(guò)上述的約束條件,結(jié)合工藝分析,對(duì)約束條件等距劃分出9 個(gè)離散點(diǎn),以案例1 為原始數(shù)據(jù),借助ASW對(duì)10個(gè)案例進(jìn)行模擬運(yùn)算,結(jié)果如圖6所示。
由圖6(a)可知,與案例1 相比,通過(guò)改變不同的可變參數(shù),能耗呈下降趨勢(shì)。水的進(jìn)料量越低,精餾塔中的回流比與餾出物進(jìn)料比越高,總能耗(研究的換熱器所需耗能的總和)越低。由圖6(b)可知,采取能耗最低的案例10 對(duì)乙醇的產(chǎn)量無(wú)明顯影響。綜上分析,我們以案例10 的數(shù)據(jù)為最佳可變參數(shù),即水的進(jìn)料量為8 000 kg/h,回流比為1.7,餾出物進(jìn)料比為0.34。
圖6 不同案例的能耗(a)及乙醇產(chǎn)量(b)的分析
在Aspen Plus 平臺(tái)上建立CO2吸收模塊流程圖(圖7),工藝路線中選用Radfrac 吸收塔,該吸收塔有兩股進(jìn)料口,用來(lái)通入原工藝流程中含CO2的尾氣及MEA吸收液。有兩股出料口,流股G2 中碳達(dá)標(biāo)后排放至大氣中,流股L1 中吸收大量的CO2集中儲(chǔ)存。經(jīng)調(diào)試得出吸收塔內(nèi)溫度為15℃,塔板數(shù)為8時(shí)效果最佳。
圖7 吸收塔模型
對(duì)吸收液和吸收塔進(jìn)行參數(shù)調(diào)節(jié)。采用控制變量法,每次只對(duì)一個(gè)參數(shù)進(jìn)行上下調(diào)節(jié)。調(diào)節(jié)并確定一個(gè)參數(shù)后再進(jìn)行另一參數(shù)的調(diào)試,同時(shí)也觀察各參數(shù)之間的相互影響,選擇最適合的參數(shù)進(jìn)行最后的模擬。吸收液的總質(zhì)量流量為280 000 kg/h,MEA濃度為35%。圖8(a)為不同壓力對(duì)CO2吸附量的影響,圖8(b)為MEA的用量對(duì)吸收效果的影響。由圖8可知,通過(guò)調(diào)試,選擇以下參數(shù):乙醇胺的流量為100 000 kg/h,壓力0.9 bar。
圖8 流股不同壓力(a)及MEA的用量(b)對(duì)吸收效果的影響
將上述參數(shù)設(shè)定后,對(duì)流程進(jìn)行模擬。通過(guò)查看流股結(jié)果可知:CO2的進(jìn)料量為34 165.7 kg/h,出料股G2中為144.012 kg/h,CO2吸收率可達(dá)99.58%,吸收效果明顯。
本文綜合利用Aspen Plus 及Excel 軟件中的ASW模塊,研究原料水的進(jìn)料量、精餾塔的回流比等對(duì)換熱器能耗的影響規(guī)律。基于能耗最優(yōu)及不影響乙醇產(chǎn)品產(chǎn)量,將精餾塔的回流比由原工藝的2.3 優(yōu)化為1.7,原料水由原工藝的40 915 kg/h 優(yōu)化為8 000 kg/h,新工藝比原工藝節(jié)約能量33 082 kJ/s,節(jié)約水資源32 915 kg/h。采用乙醇胺吸收CO2,吸收效率高達(dá)99.58%,減少CO2排放量3.4 t/h。