秦理哲,黃騰華,雷福娟,胡拉,王軍鋒*,宋戀環(huán)
(1. 廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院,南寧530002;2. 廣西民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,南寧 530008)
人造板的“輕質(zhì)化”有利于節(jié)約木質(zhì)資源,降低產(chǎn)品加工能耗和運(yùn)輸成本,是近期我國木材加工行業(yè)的重要發(fā)展方向之一[1-2]。近年來,國內(nèi)刨花板的市場需求隨著我國定制家居行業(yè)的快速發(fā)展而大幅增加[3]。目前,市場上家具用刨花板產(chǎn)品的密度大多為620~720 kg/m3,密度較高,因此,進(jìn)一步降低刨花板密度,開發(fā)出輕質(zhì)產(chǎn)品,將有力促進(jìn)我國刨花板行業(yè)的健康持續(xù)發(fā)展。
局限于桉木(基本密度360~880 kg/m3)[4]、楊木(基本密度290~430 kg/m3)[5]和松木(基本密度350~636 kg/m3)[6]等主要刨花原料的木材自身密度以及脲醛、酚醛等膠黏劑較高的密度(>1 000 kg/m3),在目前常用的刨花板生產(chǎn)工藝條件下難以制備力學(xué)性能滿足家具等產(chǎn)品使用要求的輕質(zhì)刨花板產(chǎn)品[7-8]。為此,采用低密度原料、膠黏劑發(fā)泡和引入輕質(zhì)填料等成為提高輕質(zhì)刨花板力學(xué)強(qiáng)度的主要手段[9]。其中,膠黏劑發(fā)泡是選用發(fā)泡型酚醛樹脂或聚氨酯膠黏劑,借助發(fā)泡過程中產(chǎn)生的壓力使刨花與膠黏劑之間形成良好的接觸,從而保證了必要的膠合強(qiáng)度,而膠黏劑內(nèi)部形成的孔隙結(jié)構(gòu)則起到有效降低板材密度的作用[10-11]。這種方式的優(yōu)點(diǎn)在于可以直接利用現(xiàn)有的刨花板生產(chǎn)原料,具有較好的應(yīng)用前景。目前,國內(nèi)外相關(guān)研究主要涉及工藝條件優(yōu)化及性能評價(jià),而鮮有關(guān)于力學(xué)性能及其破壞模式的深入分析報(bào)道。本研究以松木和桉木兩個(gè)樹種的刨花為原料,選用聚氨酯發(fā)泡膠黏劑,制備平均密度為540 kg/m3的輕質(zhì)刨花板,對比分析3種不同原料組成的輕質(zhì)刨花板的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度及破壞模式,為輕質(zhì)刨花板的開發(fā)利用提供依據(jù)。
松木刨花和桉木刨花分別取自馬尾松(Pinusmassoniana)和巨尾桉(Eucalyptusgrandis×E.urophylla),氣干密度分別為525和580 kg/m3,由山東省臨沂市費(fèi)縣金利旋切機(jī)械廠提供。將兩個(gè)樹種的刨花分別篩分為細(xì)刨花和粗刨花,其中細(xì)刨花長度主要為2.50~6.50 mm,寬度主要為0.30~0.90 mm,厚度主要為0.24~0.65 mm;粗刨花長度主要為3.70~11.50 mm,寬度主要為0.50~2.00 mm,厚度主要為0.23~0.89 mm。將刨花干燥至含水率為3%以下備用。
雙組分發(fā)泡型聚氨酯(PU),購自萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司。組分A為棕色液體,黏度150~250 mPa·s(25 ℃),異氰酸酯根含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))30.5%~32.0%,密度1.22~1.25 g/cm3(25 ℃);組分B為聚酯多元醇、聚醚多元醇、發(fā)泡劑等混合物。
以細(xì)刨花為表層原料,粗刨花為芯層原料,設(shè)定板材目標(biāo)厚度為18 mm,表層、芯層、表層的厚度比為1∶3∶1,平均密度為540 kg/m3。表層只施加PU中的組分A,芯層施加PU的配比為m(組分A)∶m(組分B)=3∶1,表芯層施膠量均為6%。
以不同樹種刨花為變量因子,按照全松木、全桉木、松桉混合(質(zhì)量比1∶1)的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)進(jìn)行稱量、施膠、鋪裝,試板幅面為400 mm×400 mm。熱壓溫度180 ℃,熱壓時(shí)間5 min,使用厚度規(guī)控制板材厚度,熱壓后冷卻陳放7 d。共壓制3組刨花板,每組試驗(yàn)條件重復(fù)5次。
1)內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度:參照GB/T 4897—2015《刨花板》測定不同原料組成的刨花板IB。
2)破壞模式:保留破壞后的試樣,用體式顯微鏡觀察試樣破壞面,根據(jù)破壞部位總結(jié)破壞模式。
3)斷面形貌:切取3種刨花板的破壞斷面,經(jīng)噴金處理后固定于鋁制托盤,用掃描電子顯微鏡(Zeiss Sigma 300)觀測微觀尺度上的斷面形貌、破壞位置,觀測電壓為5 kV。為量化不同類型刨花板破壞斷面上木材破壞區(qū)域的占比,每種類型刨花板挑選5個(gè)試樣,每個(gè)試樣選取10個(gè)位置進(jìn)行SEM拍攝,拍攝倍數(shù)為100倍,運(yùn)用Image Pro Plus圖像分析軟件測量木材破壞區(qū)域的面積,其與總拍攝區(qū)域面積之比即為破壞斷面上木材破壞區(qū)域的占比。為量化不同樹種刨花板破壞斷面的平整度,采用能直觀反映表面三維形貌的非接觸式光學(xué)成像技術(shù)[12]——光學(xué)輪廓儀(Bruker Countor GT K 3D),對全松木刨花板和全桉木刨花板破壞斷面的面粗糙度進(jìn)行測定分析。每種類型刨花板挑選3個(gè)試樣,每個(gè)試樣選取3個(gè)位置進(jìn)行測試,每個(gè)測試區(qū)域?yàn)? mm×1 mm,以測試區(qū)域的算術(shù)平均粗糙度值(Ra)評價(jià)面粗糙度。
4)表面接觸角:采用靜態(tài)液滴法,在恒溫恒濕[溫度(20±1)℃、相對濕度(65±5)%]條件下對松木刨花和桉木刨花進(jìn)行表面接觸角測量,測試設(shè)備為承德鼎盛試驗(yàn)機(jī)檢測設(shè)備有限公司JY-82B型接觸角測試儀,測試介質(zhì)為蒸餾水。每個(gè)樹種刨花各測試3個(gè)試樣,每個(gè)試樣重復(fù)測試3次,試驗(yàn)每次注射液滴3 μL,以液滴脫落針尖開始計(jì)時(shí),讀取第5 s時(shí)液滴的左右接觸角,計(jì)算平均值。
3種由不同原料組成的刨花板IB如圖1所示。由圖1可知,全桉木輕質(zhì)刨花板與松桉混合輕質(zhì)刨花板的IB無顯著差異,分別為0.38和0.35MPa,均顯著高于全松木輕質(zhì)刨花板,達(dá)到GB/T 4897—2015中干燥狀態(tài)下使用的家具型刨花板(P2型)要求(0.35 MPa)。而全松木輕質(zhì)刨花板的IB最低,為0.26 MPa,僅達(dá)到GB/T 4897—2015中干燥狀態(tài)下使用的普通型刨花板(P1型)要求(0.24 MPa)。
注:大寫字母表示LSD顯著性檢驗(yàn)(α=0.05)的分組結(jié)果,其中,相同字母表示差異不顯著,不同字母表示差異顯著。圖1 3種輕質(zhì)刨花板的IBFig. 1 Internal bond strength of three kinds of lightweight particleboard samples
破壞模式包括破壞區(qū)域及破壞形態(tài),不僅能直觀反映刨花板在破壞時(shí)的薄弱區(qū)域,還能間接體現(xiàn)刨花板的力學(xué)性能。3種類型的刨花板IB試樣破壞截面如圖2所示。由圖2可知,全松木、全桉木、松桉混合輕質(zhì)刨花板均從試樣中部附近發(fā)生破壞,說明刨花板的薄弱區(qū)域在中間層。這是因?yàn)榕倩ò逶趬褐七^程中,表層刨花易于軟化和壓縮,密度較高,而中心處密度較低。同時(shí),內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度測試過程中,應(yīng)力主要集中在中心層。
圖2 3種輕質(zhì)刨花板IB試樣破壞截面Fig. 2 The failure cross sections of three kinds of lightweight particleboard IB samples
從宏觀尺度看,3種類型刨花板的破壞斷面均較為平整,大部分區(qū)域均保持刨花原有形態(tài),偶見被撕扯的細(xì)條狀木材纖維殘留(圖3)。其中刨花形態(tài)保持完好的破壞模式歸納為膠層完全剪切破壞,而出現(xiàn)細(xì)條狀木纖維區(qū)域的破壞模式歸納為膠層完好,木材本身發(fā)生破壞。綜合而言,3種類型刨花板均表現(xiàn)為膠層和木材混合的破壞模式。
注:圖中箭頭所指為木材破壞區(qū)域。圖3 3種輕質(zhì)刨花板IB試樣破壞斷面及局部放大圖Fig. 3 The failure surfaces and partial enlarged details of three kinds of lightweight particleboard IB samples
全松木刨花板在進(jìn)行拉伸破壞時(shí),由于內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度較低,主要表現(xiàn)為膠層內(nèi)的剝離破壞,破壞斷面較為平整,如圖4a和c所示,木材破壞區(qū)域占比為(18.3±16.3)%,管胞及木射線細(xì)胞壁上及其細(xì)胞腔內(nèi)可見大量且連續(xù)的膠黏劑(圖4b)。小范圍區(qū)域表現(xiàn)為管胞細(xì)胞與管胞細(xì)胞之間的剝離破壞,同時(shí)可見滲透至管胞細(xì)胞腔中的膠黏劑(圖4d)。說明全松木刨花板的破壞區(qū)域發(fā)生在膠層及其附近,即松木刨花與膠層之間的界面處。
注:圖b、d分別為a、c中方框所示位置的放大。下同。圖4 全松木刨花板破壞斷面顯微照片F(xiàn)ig. 4 The failure surface micrographs of pine particleboard IB samples
圖6 刨花板破壞斷面粗糙度Fig. 6 The failure surface roughness of particleboard IB samples
全桉木刨花板的破壞斷面凹凸不平,大范圍呈現(xiàn)膠層破壞與木材破壞交錯(cuò)的瓦楞狀形態(tài),如圖5a、c所示,斷面上可見撕裂的纖維細(xì)胞、導(dǎo)管細(xì)胞、射線薄壁組織細(xì)胞以及滲透至這些細(xì)胞腔中的膠黏劑,如圖5b、d所示。與全松木刨花板相比,全桉木刨花板破壞斷面上木材破壞區(qū)域占比較大,為(60.9±24.9)%。說明桉木刨花與膠黏劑之間的結(jié)合力強(qiáng)于松木刨花,與全桉木刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度優(yōu)于全松木刨花板的結(jié)果吻合。
圖5 全桉木刨花板破壞斷面顯微照片F(xiàn)ig. 5 The failure surface micrographs of eucalyptus particleboard IB samples
從細(xì)胞構(gòu)成看,纖維細(xì)胞是桉木的主要組成細(xì)胞,其直徑小于松木的管胞組織[13-14],使得單位面積內(nèi)膠黏劑在桉木刨花中形成的膠釘數(shù)量多于松木刨花,并且桉木的射線薄壁組織較松木發(fā)達(dá),更利于膠黏劑在木材中的滲透,闊葉樹木材多樣的細(xì)胞構(gòu)成使得其破壞形態(tài)更為復(fù)雜。從材性看,桉木的密度和硬度均大于松木,并且不含阻礙膠合的松脂等內(nèi)含物,更有利于與膠黏劑形成較強(qiáng)的結(jié)合[15],破壞強(qiáng)度更高。
經(jīng)SEM觀察發(fā)現(xiàn),全松木刨花板和全桉木刨花板在破壞斷面平整度上存在差異,進(jìn)一步采用光學(xué)輪廓儀對這兩種刨花板的破壞斷面平整度進(jìn)行定量表征,反映其表面形貌的顏色高度圖如圖6所示。通過圖像中顏色的分布可直觀評價(jià)斷面的平整程度,其中全松木刨花板的顏色分布較為均勻,Ra值為(2.60±0.75)μm,而全桉木刨花板的顏色變化起伏較大,其Ra值顯著高于全松木刨花板,為(12.75±4.98)μm,說明全桉木刨花板破壞斷面的粗糙度較大,與上述SEM觀察結(jié)果吻合。
松桉混合刨花板由于同時(shí)摻雜了松木刨花與桉木刨花,其破壞斷面上木材破壞區(qū)域占比、破壞形態(tài)均介于全松木刨花板和全桉木刨花板之間,其中木材破壞區(qū)域占比為(44.3±26.7)%,破壞形態(tài)包含全松木刨花板和全桉木刨花板的破壞形態(tài),破壞位置發(fā)生在松木刨花與松木刨花、桉木刨花與桉木刨花,以及松木刨花與桉木刨花之間。當(dāng)破壞位置發(fā)生在松木刨花與松木刨花之間時(shí),斷面較為平整,其中一片松木刨花形態(tài)保持完好,表面可見大量且連續(xù)的膠黏劑,另一片松木刨花表層的管胞呈撕裂狀(圖7a);當(dāng)破壞位置發(fā)生在桉木刨花與桉木刨花之間時(shí),刨花搭接處膠層完好,桉木細(xì)胞呈撕裂狀(圖7b);當(dāng)破壞位置發(fā)生在松木刨花與桉木刨花之間時(shí),桉木刨花形態(tài)保持完好,桉木刨花表面可見連續(xù)的膠黏劑以及發(fā)生剝離破壞的松木管胞(圖7c)。
圖7 松桉混合刨花板破壞斷面顯微照片F(xiàn)ig. 7 The failure surface micrographs of pine/eucalyptus particleboard IB samples
刨花潤濕性對刨花板內(nèi)部刨花之間的粘接性能有重要影響,一般通過測試介質(zhì)在刨花表面形成的接觸角來評價(jià)[16]。接觸角越小,表明刨花的表面潤濕性越好,反之亦然。蒸餾水在不同樹種刨花表面形成的接觸角測試結(jié)果如圖8所示。
圖8 松木刨花和桉木刨花表面接觸角Fig. 8 Surface contact angles of pine and eucalyptus particles
由圖8可知,松木刨花和桉木刨花的表面接觸角分別為(96.52±5.08)°和(75.43±8.11)°,方差分析結(jié)果顯示,樹種對刨花表面接觸角有顯著影響。說明桉木刨花的潤濕性優(yōu)于松木刨花,這是不同樹種之間的化學(xué)性質(zhì)差異引起的[17]。松木樹脂含量高,不僅影響膠黏劑在刨花表面的潤濕、流動(dòng)、鋪展,還可能改變膠黏劑的特性,從而影響固化[18]。與松木相比,桉木所含影響膠合的物質(zhì)較少,導(dǎo)致同等條件下桉木對膠黏劑的親和力較好,這是桉木刨花板破壞斷面木材破壞區(qū)域占比高于松木刨花板的重要原因。
1)平均密度為540 kg/m3的3種輕質(zhì)刨花板中,全桉木刨花板的平均IB(0.38 MPa)最大,與松桉混合刨花板(0.35 MPa)均達(dá)到GB/T 4897—2015中的P2型要求,而全松木刨花板的平均IB(0.26 MPa)最小,僅達(dá)到P1型要求。
2)內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度測試中,全桉木刨花板的木材破壞區(qū)域占比最大,為(60.9±24.9)%;全松木刨花板最小,為(18.3±16.3)%;松桉混合刨花板介于兩者之間,為(44.3±26.7)%。全桉木刨花板的破壞斷面平整度較小,Ra值為(12.75±4.98)μm;全松木刨花板的破壞斷面平整度較大,Ra值為(2.60±0.75)μm。
3)3種刨花板均表現(xiàn)為膠層和木材混合的破壞模式,但在破壞斷面平整度、木材破壞區(qū)域占比上具有明顯差異,這是其內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度表現(xiàn)出差異的重要原因。