劉麗娟

（福能（貴州）發(fā)電有限公司，貴州 六盤水 553000）

0 引言

為了進(jìn)一步合理利用有效資源，目前國內(nèi)很多產(chǎn)業(yè)園區(qū)和電廠簽訂直供電、直供汽協(xié)議。電廠除了上網(wǎng)供電外還向一些需要供氣的企業(yè)供汽。對(duì)于有需求的企業(yè)來說，電廠的蒸汽品質(zhì)直接影響所供熱、汽企業(yè)設(shè)備腐蝕或?qū)ζ渖a(chǎn)的產(chǎn)品污染。這就要求電廠在運(yùn)行和停爐保護(hù)期間減少或去除有毒有害藥品的添加來減少蒸汽中殘余有毒有害物對(duì)供熱蒸汽的污染。以往國內(nèi)大部分火電廠給水采用氧化性全揮發(fā)處理（AVT(O)）與還原性全揮發(fā)處理（AVT(R)）方式進(jìn)行給水處理，給水全揮發(fā)處理是指鍋爐給水加氨或加氨和還原劑的化學(xué)水處理。較長時(shí)間停爐一般采取氨-聯(lián)氨鈍化法，這種方式加入的聯(lián)氨是屬于有毒物質(zhì)，在300℃左右的高溫下仍有聯(lián)氨進(jìn)入蒸汽，不能作為對(duì)蒸汽品質(zhì)要求高的企業(yè)所用蒸汽。近年，國內(nèi)越來越多機(jī)組采用鍋爐給水加氧處理（OT）工藝，對(duì)給水加低濃度的氧氣的化學(xué)水處理。該法向給水系統(tǒng)加入10～30μg/L的氧氣，給水pH控制在8.0～9.0之間。其停爐保護(hù)也不能添加還原劑，一般采用熱爐放水余熱烘干法或氨水堿化烘干法。

1 鍋爐氧化皮產(chǎn)生與特性

鋼在加熱時(shí)，鐵與氧化鐵與燃料燃燒發(fā)生化學(xué)作用而形成一層氧化層稱為氧化皮。普通的氧化皮一般分為三層，最外層為致密的三氧化二鐵，中間層為較大顆粒的四氧化三鐵，內(nèi)層為氧化亞鐵。由于氧化皮和鋼的膨脹系數(shù)不一致，氧化皮的熔點(diǎn)（1300℃～1350℃），因此，鋼鐵在高溫加熱或加熱、降溫不均勻時(shí)會(huì)導(dǎo)致氧化皮脫落。使金屬表面裸露導(dǎo)致鋼表面腐蝕加重。

采用OT工藝的鍋爐，通過不斷給給水系統(tǒng)加入氧氣，使中間層四氧化鐵和最內(nèi)層氧化亞鐵不斷生成致密的三氧化二鐵。因此，采用OT工藝的鍋爐氧化皮主要是三氧化二鐵。

2 給水處理方式與化學(xué)原理

給水采用AVT（O）與AVT（R）方式進(jìn)行給水處理，碳鋼表面形成的氧化膜主要為四氧化三鐵的磁性保護(hù)膜，磁性氧化膜表面晶粒間隙大，顆粒粗大，化學(xué)溶解度大，在無氧的條件下，給水系統(tǒng)存在湍流流動(dòng)，加速剝落氧化膜，使其保護(hù)性降低，腐蝕產(chǎn)物會(huì)隨著水流遷移到高溫段，造成省煤器、水冷壁管結(jié)垢嚴(yán)重。給水采用OT工藝對(duì)運(yùn)行機(jī)組給水加低濃度的氧氣處理，通過加氧方式提高純水的氧化還原電位（ORP），讓鐵的電極電位處于α-Fe2O3的鈍化區(qū)，α-Fe2O3氧化膜表面晶粒致密光滑，晶粒細(xì)小，對(duì)流阻力小，化學(xué)溶解度小。

圖1 不同溫度下鐵—水體系電位---PH平衡圖[1]

當(dāng)水中有少量的氧時(shí)，在鋼的表面上，瞬時(shí)進(jìn)行向內(nèi)延伸反應(yīng)生成一層四氧化三鐵氧化膜：

Fe3O4層呈微孔狀（1～15%孔隙率），和鋼本身的晶體結(jié)構(gòu)相似，由于晶體之間有空隙，水仍會(huì)從空隙中滲入到鋼表面，使鋼產(chǎn)生腐蝕，如果不能堵塞這些空隙就沒有防蝕效果。加氧處理時(shí)，通過不斷向金屬表面均勻供氧，由Fe3O4微孔通道中擴(kuò)散出來進(jìn)入水相的鐵被氧化，生成Fe2O3的水合物，沉積在Fe3O4膜上面，堵塞了Fe3O4的空隙，使水無法通過膜，在金屬表面形成致密的“雙層保護(hù)膜”，從而使鋼的腐蝕得到抑制。

從電化學(xué)的角度看，在流動(dòng)的高純水中添加適當(dāng)濃度的氧，可以提高鋼的自然腐蝕電位數(shù)百毫伏，使金屬表面發(fā)生極化或使金屬的自然腐蝕電位超過鈍化電位，金屬表面因而生成致密而穩(wěn)定的氧化性保護(hù)膜，從而起到了抑制鋼鐵腐蝕的作用[2]。

3 電廠熱力設(shè)備停（備）用期間防銹蝕方法選擇原則

（1）基本原則：①機(jī)組初始設(shè)計(jì)參數(shù)和類型；②停（備）時(shí)間的長短；③現(xiàn)場可操作性；④停（備）用產(chǎn)生的費(fèi)用；

（2）采用的防銹蝕保護(hù)方法不影響機(jī)組啟動(dòng)、正常運(yùn)行時(shí)的汽水品質(zhì)和機(jī)組正常運(yùn)行熱力系統(tǒng)形成的保護(hù)膜；

（3）機(jī)組停用保護(hù)與機(jī)組設(shè)計(jì)工藝兼容且不影響凝結(jié)水精處理設(shè)備的正常運(yùn)行；

（4）采用新型藥品時(shí)，應(yīng)先確定其藥品濃度和工藝參數(shù)，避免腐蝕或污染熱力設(shè)備[3]。

4 供熱機(jī)組采用的停爐保護(hù)方式及優(yōu)缺點(diǎn)分析

《火力發(fā)電廠停（備）用熱力設(shè)備防銹蝕導(dǎo)則》中有17種停爐保護(hù)方式。為減少有毒有害物質(zhì)進(jìn)入蒸汽系統(tǒng)，鍋爐在停運(yùn)保養(yǎng)期間嚴(yán)禁加入有毒有害物質(zhì)，其中干法保護(hù)中干燥劑除濕法，氨、聯(lián)氨鈍化烘干法，氣相緩蝕劑法不適用于供熱機(jī)組。濕法保護(hù)中氨-聯(lián)氨法，成膜法，表面活性胺法不適用于供熱機(jī)組。風(fēng)干干燥法、熱風(fēng)吹干法、通風(fēng)干燥法、充氮法必須在機(jī)組設(shè)計(jì)時(shí)有干風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備、熱風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備以及充氮裝置才能采用這種方式進(jìn)行停爐保護(hù)。除去以上10種停爐保護(hù)方式，供熱機(jī)組有7種方式可以用來進(jìn)行停爐保護(hù)。其中干法有鍋爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法、氨水堿化風(fēng)干法，濕法有蒸汽壓力法、給水壓力法、維持密封真空法、加氨提高pH值、氨水法。這7種停爐保護(hù)方法中鍋爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法、蒸汽壓力法、給水壓力法、維持密封真空法用于停運(yùn)小于1個(gè)月的鍋爐及熱力系統(tǒng)。對(duì)于長時(shí)間停運(yùn)機(jī)組進(jìn)行停爐保護(hù)一般都是采用氨水堿化烘干法和加氨提高pH值，氨水法適用于鍋爐無銅給水系統(tǒng)進(jìn)行停爐保護(hù)。

鍋爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法保護(hù)的原理是維持停（備）用熱力設(shè)備內(nèi)相對(duì)濕度小于碳鋼腐蝕速率急劇增大的臨界值，在鍋爐停運(yùn)后，壓力降到制造廠家的規(guī)定值時(shí)迅速放盡鍋爐內(nèi)存水，利用爐膛余熱烘干鍋爐、利用凝汽器抽真空，加快鍋爐內(nèi)濕氣排出的停爐保護(hù)方法。其優(yōu)點(diǎn)是不需要加藥品和應(yīng)用附加設(shè)備，其經(jīng)濟(jì)實(shí)惠性是別的停爐保護(hù)方式無法比擬的。缺點(diǎn)是要求停爐時(shí)間較短，停爐期間運(yùn)行人員嚴(yán)格控制放水壓力和溫度，保證鍋爐余熱能將爐內(nèi)各接觸面烘干。

采用氨水堿化烘干法，在停機(jī)前4h，停止給水加氧，凝結(jié)水經(jīng)處理走旁路，加大凝結(jié)水泵出口氨的加入量，將省煤器入口pH值提高至9.6～10.5后停爐。停爐后，迅速鍋爐各風(fēng)門，封閉爐膛，防止熱量過快散失。固態(tài)排渣直流爐，在分離器壓力降至1.6～3.0MPa，進(jìn)水溫度降至201～334℃時(shí)，迅速放盡鍋內(nèi)存水，放水時(shí)全開空氣門、排氣門、排水門，自然通風(fēng)排出鍋內(nèi)濕氣，直到鍋內(nèi)空氣相對(duì)濕度達(dá)到60%或等于環(huán)境相對(duì)濕度[3]。采用氨水堿化烘干法的優(yōu)點(diǎn)是經(jīng)濟(jì)實(shí)用，只需要比平時(shí)運(yùn)行增加幾倍的氨水來提高pH，氨水的成本較低，很實(shí)惠。氨水堿化烘干法另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是操作簡單，不需要增加設(shè)備或藥品，只需在機(jī)組停運(yùn)前4h停止加氧，在凝結(jié)水、給水加藥處增加加氨量，控制給水PH值即可。氨水堿化烘干法另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是保養(yǎng)時(shí)間較靈活，既可以應(yīng)用在較短時(shí)間的停爐保護(hù)（≤3天），也可以應(yīng)用于較長時(shí)間的停爐保護(hù)（＞1季度）。氨水堿化烘干法還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是其作為工業(yè)蒸汽相對(duì)潔凈，比起其他工業(yè)蒸汽所含除氧劑、緩蝕劑等添加化學(xué)物質(zhì)，應(yīng)用OT工藝機(jī)組通過氨水堿化烘干法停爐保養(yǎng)后，產(chǎn)生的工業(yè)蒸汽主要含有少量氨氣、氧氣以及腐蝕產(chǎn)生的鐵銹，從而減少了其對(duì)所供氣企業(yè)的污染。

表1 機(jī)組B修熱力設(shè)備結(jié)垢、沉積物評(píng)價(jià)結(jié)果

氨水堿化烘干法雖然經(jīng)濟(jì)實(shí)用、操作簡單，但其缺點(diǎn)也不少。其最主要的缺點(diǎn)是停運(yùn)過程中要求嚴(yán)格控制主蒸汽壓力與溫度的配合。以660MW機(jī)組為例，在330MW以上負(fù)荷，主蒸汽至少保持100℃以上的過熱度。330MW以下的負(fù)荷，主蒸汽至少保持56℃以上的過熱度，保證蒸汽不帶水，過熱度不夠時(shí)，及時(shí)打開蒸汽管道疏水，確保系統(tǒng)濕度60%或等于環(huán)境相對(duì)濕度，無積水。在實(shí)際應(yīng)用中，因系統(tǒng)放水后，整個(gè)熱力系統(tǒng)處于密閉狀態(tài)，對(duì)于熱力系統(tǒng)內(nèi)部設(shè)備的濕度無有效的方法檢測，因此在停爐過程中，運(yùn)行人員只能在保證金屬壁溫差不超過制造廠家允許值時(shí)，盡量調(diào)高放水壓力和溫度，確保將系統(tǒng)內(nèi)水放干凈，無積水。一旦系統(tǒng)內(nèi)存有積水，不但不能保證鍋爐保護(hù)質(zhì)量，還會(huì)增加過熱、再熱系統(tǒng)內(nèi)已經(jīng)形成的氧化皮腐蝕脫落的 風(fēng)險(xiǎn)。

5 保養(yǎng)效果分析

某電廠660MW機(jī)組于2016年11月投產(chǎn)運(yùn)行，在機(jī)組運(yùn)行了13327h后于2018年7月進(jìn)行B修檢查。在進(jìn)行大修檢查前，該機(jī)組啟停機(jī)11次。短期停爐保護(hù)采用鍋爐放水余熱烘干法，長時(shí)間停爐保護(hù)采用氨水堿化烘干法。

經(jīng)拍照、檢查及對(duì)熱力設(shè)備內(nèi)的沉積物進(jìn)行取樣分析，水冷壁、過熱器、再熱器、省煤器等鍋爐聯(lián)箱、管道等內(nèi)部呈鋼灰色，表面光滑，有少量氧化皮。

從檢查結(jié)果分析采用鍋爐放水余熱烘干法、氨水堿化烘干法可以較好的對(duì)高頻率啟停及供熱機(jī)組進(jìn)行停爐保護(hù)。

6 結(jié)語

從鍋爐氧化膜形成和特性分析來看，鍋爐給水加氧處理對(duì)于鍋爐在低濃度氧氣存在下形成致密的氧化膜是較好的方式。作為需要提供供熱的機(jī)組來說，從經(jīng)濟(jì)性、操作性、長效性、應(yīng)用性，短期停爐保護(hù)采用鍋爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法保護(hù)較為實(shí)用。長時(shí)間停爐保護(hù)采用氨水堿化烘干法較為實(shí)用。