李向蓉（上海建科環(huán)境技術(shù)有限公司，上海 200032）

1 概 況

惡臭污染物是指一切刺激嗅覺器官引起人們不愉快感覺及損害生活環(huán)境的氣體物質(zhì)。惡臭作為感官污染，可直接或間接對(duì)人類健康造成危害，是世界公認(rèn)的七大環(huán)境公害之一。石油化工、畜牧業(yè)、污水處理和垃圾處理等行業(yè)設(shè)施都是惡臭污染的主要來(lái)源。惡臭污染物具有廣泛性和多樣性的特點(diǎn)，按其組成可分為以下 6 類：硫化物（如硫化氫、硫醇類等）；含氮化合物（如氨、胺類等）；含氧化合物（如酚、醇、酮、醛等）；芳香烴（如苯、甲苯、乙苯等）；鹵素及衍生物（如鹵代烴等）；烷烴等[1]。惡臭污染物的種類和濃度大小受有機(jī)質(zhì)組成、工藝條件（如發(fā)酵溫度、停留時(shí)間、通氧量等）和環(huán)境條件（如風(fēng)速、風(fēng)向、氣溫、氣壓等氣象條件）等因素影響[2]。惡臭污染不僅降低環(huán)境質(zhì)量，還會(huì)對(duì)人體健康造成危害，比如氨會(huì)對(duì)人體的脈搏、血壓及眼睛產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激作用[3]；而硫化氫會(huì)影響人體內(nèi)氧的傳送，從而使機(jī)體處于缺氧狀態(tài)，最終毒害神經(jīng)系統(tǒng)；短時(shí)間暴露于惡臭氣體環(huán)境中會(huì)引起眼睛、鼻子、喉嚨等局部器官的急性刺激；長(zhǎng)時(shí)間暴露于惡臭氣體環(huán)境中可能會(huì)導(dǎo)致神經(jīng)衰弱、呼吸道損傷和中樞神經(jīng)系統(tǒng)損壞。因此，惡臭污染的防控不僅是惡臭產(chǎn)生工廠的環(huán)保要求之一，更是保障廠區(qū)工作人員及周邊居民健康的必要舉措。從這個(gè)層面來(lái)看，需要對(duì)惡臭物質(zhì)的污染特征進(jìn)行分析，以便對(duì)其實(shí)施有效的防控措施。本文以污水處理廠、垃圾填埋場(chǎng)、養(yǎng)殖場(chǎng)和化工廠等 8 種不同類型的惡臭排放設(shè)施作為研究對(duì)象，對(duì)其排放的惡臭污染物進(jìn)行了實(shí)地監(jiān)測(cè)，對(duì)不同惡臭設(shè)施的惡臭污染排放特征進(jìn)行研究。

2 材料與方法

2.1 監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、監(jiān)測(cè)因子、監(jiān)測(cè)時(shí)段及頻次

選取 8 種不同類型的惡臭排放設(shè)施作為研究對(duì)象，對(duì)其排放的惡臭污染物進(jìn)行實(shí)地監(jiān)測(cè)。相關(guān)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、監(jiān)測(cè)因子、監(jiān)測(cè)時(shí)段及頻次如表 1 所示。

表1 監(jiān)測(cè)點(diǎn)位、監(jiān)測(cè)因子、監(jiān)測(cè)時(shí)段及頻次

依據(jù)《惡臭環(huán)境管理與污染控制》和《惡臭環(huán)境科學(xué)詞典》，篩選出 30 種惡臭特征污染物進(jìn)行研究。6 類惡臭物質(zhì)的惡臭特征污染物組成情況如表 2 所示。

表2 惡臭特征污染物

2.2 分析方法

硫化物的分析方法為《空氣質(zhì)量 硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測(cè)定-氣相色譜法》（GB/T 14678—1993），氨的分析方法為《環(huán)境空氣 氨的測(cè)定-次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》（HJ534—2009），VOCs（包括含氧化合物、鹵代物、烷烴、芳香烴）的分析方法為《環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的罐采樣—?dú)庀嗌V/質(zhì)譜法》（US EPA TO—15:1999）。

3 分析與討論

3.1 惡臭組分特征

圖1 不同惡臭設(shè)施的惡臭組分濃度貢獻(xiàn)率

由圖 1 可知，8 種不同類型惡臭排放設(shè)施檢出的惡臭污染物組成存在明顯差異。濃度貢獻(xiàn)率（Concentration Contribution，CC）表示一種惡臭物質(zhì)量在惡臭物質(zhì)總量中的占比，計(jì)算公式如式（1）所示。

如圖 1 所示，檢測(cè)出的惡臭組分中，除了某化工制造廠和某種豬場(chǎng)外，其余采樣點(diǎn)氨的濃度貢獻(xiàn)率最高。不同惡臭設(shè)施采樣點(diǎn)氨的濃度貢獻(xiàn)率為某乳業(yè)公司 86%＞某蛋雞場(chǎng)79%＞某化工運(yùn)輸廠 77%＞某垃圾填埋場(chǎng) 57%＞某滲濾液處理廠 57%＞某污水處理廠 36%＞某種豬場(chǎng) 29%＞某化工制造廠 21%。乳業(yè)公司和種豬場(chǎng)的氨主要來(lái)源于畜類的排泄物（尿液中的尿素和糞便中的有機(jī)氮）的分解，少量來(lái)源于飼料殘?jiān)蛪|料的堆積腐?。欢半u場(chǎng)的氨主要來(lái)自未消化完全的飼料和糞便中的尿酸，原因是禽類和畜類消化系統(tǒng)的不同。滲濾液處理廠和污水處理廠的氨源自曝氣不足導(dǎo)致的厭氧分解，少部分源于水體擾動(dòng)過程中溶解氨的逸散。所以，氨是環(huán)境中極為普遍的一種惡臭物質(zhì)。

含氧化合物是濃度貢獻(xiàn)率第二的惡臭物質(zhì)，其在不同惡臭設(shè)施采樣點(diǎn)的濃度貢獻(xiàn)率為某種豬場(chǎng) 42%＞某污水處理廠 35%＞某滲濾液處理廠 15%＞某乳業(yè)公司 11%＞某垃圾填埋場(chǎng) 9%＞某化工制造廠 9%＞某蛋雞場(chǎng) 6%＞某化工運(yùn)輸廠 6%。種豬場(chǎng)、污水處理廠、滲濾液處理廠、乳業(yè)公司和蛋雞場(chǎng)的含氧化合物主要是醇類、酮類等，來(lái)源于厭氧發(fā)酵或堆肥等。而化工制造廠和化工運(yùn)輸廠環(huán)境中的含氧化合物還包括醛類和酯類等，通過各種化工合成而產(chǎn)生。

硫化物是第三種廣泛分布的惡臭物質(zhì)，但其在多數(shù)環(huán)境中的含量并不高，分別為某垃圾填埋場(chǎng) 15%＞某污水處理廠 10%＞某滲濾液處理廠 6%＞某化工運(yùn)輸廠 4%＞某乳業(yè)公司 3%＞某蛋雞場(chǎng) 1%＞某種豬場(chǎng) 1%。填埋場(chǎng)、污水處理廠和滲濾液處理廠等城市公共設(shè)施是含硫惡臭物質(zhì)的主要來(lái)源，其中垃圾填埋過程中排放的硫化物主要以二甲二硫、硫醇和硫醚為主，污水處理廠和滲濾液處理廠的進(jìn)水泵房和初沉淀池以及厭氧消化過程中排放的硫化物主要以硫化氫和硫醇主。

芳香烴是化工制造廠產(chǎn)生的主要惡臭物質(zhì)，其濃度貢獻(xiàn)率達(dá)到 69%。芳香烴主要源于煉油、煉焦、石油化工、化肥、涂料等的生產(chǎn)。而其在其他監(jiān)測(cè)點(diǎn)的濃度貢獻(xiàn)率都不超過 13%。烴類和鹵代物在各監(jiān)測(cè)點(diǎn)的濃度貢獻(xiàn)率均不超過15%，前者主要由內(nèi)燃機(jī)排氣產(chǎn)生，后者主要由合成樹脂和合成橡膠等產(chǎn)生。

綜上，整體來(lái)看，氨和含氧化合物濃度貢獻(xiàn)率較大，鹵代物、硫化物和烷烴在整個(gè)惡臭物質(zhì)濃度中的貢獻(xiàn)率整體較低。

3.2 主要致臭物質(zhì)

物質(zhì)濃度反映了不同區(qū)域的惡臭氣體的釋放濃度，單純的高濃度并不意味著其對(duì)惡臭的貢獻(xiàn)大，即物質(zhì)濃度并不能準(zhǔn)確反映實(shí)際感官的惡臭特征。特別是不同惡臭氣體的嗅閾值相差較大，從而影響了最后的臭氣感官效果。因此，可以用異味活度值（odour active value，OAV）來(lái)表示某種惡臭物質(zhì)對(duì)惡臭的貢獻(xiàn)。

異味活度值是表示異味氣體污染程度的指標(biāo)，其為物質(zhì)的化學(xué)濃度與人體感官有機(jī)結(jié)合，計(jì)算方式是由異味物質(zhì)的化學(xué)濃度和嗅閾值濃度的比值得出式（2）。

異味活度值 OAV 是一個(gè)無(wú)量綱因子，其可以被理解為異味氣體組分稀釋至異味消失（即低于嗅閾值）時(shí)的稀釋倍數(shù)。理論上在異味物質(zhì)混合的狀態(tài)下，單個(gè)物質(zhì)的異味活度值的大小代表了該物質(zhì)的致臭貢獻(xiàn)，而所有物質(zhì)的異味活度值之和則體現(xiàn)了混合氣體的惡臭程度。

異味活度值貢獻(xiàn)率表示一種惡臭物質(zhì)異味活度值在惡臭物質(zhì)總異味活度值中的占比，計(jì)算公式如式（3）所示。

式中：COAVi—第i種惡臭物質(zhì)的異味活度值，無(wú)量綱；

n—惡臭物質(zhì)的種類數(shù)。

8 種不同類型的惡臭排放設(shè)施檢出的 6 類惡臭物質(zhì)的異味活度值和異味活度值貢獻(xiàn)率情況分別如圖 2 和圖 3 所示。

圖2 惡臭排放設(shè)施的惡臭組分異味活度值

圖3 惡臭排放設(shè)施的惡臭組分異味活度值貢獻(xiàn)率

圖 2 展示了惡臭排放設(shè)施的惡臭組分異味活度值，不同惡臭氣體的異味活度值趨勢(shì)為：硫化物（平均 56.30）＞含氧化合物（平均 0.21）＞鹵代物（平均 0.10）＞氨（平均0.09）＞芳香烴（平均 0.07）＞烴類（平均 0.03）。外形—官能團(tuán)理論認(rèn)為，物質(zhì)的氣味除了與其分子大小和形狀相關(guān)外，還與分子所含官能團(tuán)的性質(zhì)及位置有關(guān)[6]。這些官能團(tuán)被稱為發(fā)臭基團(tuán)，如巰基（-SH）、氨基（-NH2）、羥基（-OH）、羰基（C=O）、羧基（-COOH）。因此，盡管硫化物的化學(xué)濃度并不高，但是硫化物的低嗅閾值（ 10-7～10-2mg/L，相較于含氧化合物 10-5～10 mg/L、氨類 10-4～102mg/L、烴類 10-3～103mg/L、鹵代物10-2～103mg/L）導(dǎo)致了其最終的異味活度值較大。并且，通過圖 3 惡臭組分異味活度值貢獻(xiàn)率可知，硫化物占據(jù)著絕對(duì)的主導(dǎo)地位，某滲濾液處理廠、某垃圾填埋場(chǎng)、某乳業(yè)公司、某污水處理廠、某化工運(yùn)輸廠的惡臭異味活度值幾乎全由硫化物貢獻(xiàn)，異味活度值貢獻(xiàn)率均達(dá) 99.46% 以上。硫化物一是源于含硫有機(jī)質(zhì)的厭氧分解，二是由硫酸鹽的還原產(chǎn)生。在滲濾液處理和污水處理中，通常使用添加硝酸鹽等來(lái)提高氧化還原電位，抑制硫酸鹽還原菌的活性，所以滲濾液處理廠和污水處理廠硫化物產(chǎn)生量較低。然而外加調(diào)理劑的方法在填埋場(chǎng)難以實(shí)現(xiàn)，需尋求更可行的辦法。

4 結(jié) 語(yǔ)

選取污水處理廠、垃圾填埋場(chǎng)、養(yǎng)殖場(chǎng)和化工廠等 8 種不同類型的惡臭排放設(shè)施作為研究對(duì)象，對(duì)其排放的惡臭污染物進(jìn)行了實(shí)地監(jiān)測(cè)，進(jìn)而識(shí)別了不同惡臭設(shè)施惡臭污染的排放特征。分析表明，不同惡臭設(shè)施的惡臭組分濃度貢獻(xiàn)率不同，氨和含氧化合物濃度貢獻(xiàn)率較大，鹵代物、硫化物和烷烴濃度貢獻(xiàn)率較低；通過惡臭組分的異味活度值和異味活度值貢獻(xiàn)率分析可知，雖然硫化物的化學(xué)濃度低，但因硫化物的低嗅閾值導(dǎo)致了其最終的異味活度值以及異味活度值貢獻(xiàn)率最大。研究成果可為工廠制定惡臭污染控制對(duì)策及區(qū)域環(huán)境空氣質(zhì)量改善提供依據(jù)。