文/曹永飛
隨著經(jīng)濟(jì)的高速增長,水資源短缺越來越成為制約經(jīng)濟(jì)社會發(fā)展的重要因素,國家對水資源高效利用的要求也越來越嚴(yán)格。工業(yè)用水在我國用水總量中占比很高,是水資源高效利用的重點(diǎn)領(lǐng)域。據(jù)統(tǒng)計,2020年我國工業(yè)用水總量1030.4億m3,占我國用水總量的17.7%?!秶夜?jié)水行動方案》明確提出到2022年萬元國內(nèi)生產(chǎn)總值用水量、萬元工業(yè)增加值用水量較2015年分別降低30%和28%,推動高耗水行業(yè)節(jié)水增效。
火力發(fā)電廠是傳統(tǒng)用水大戶,據(jù)統(tǒng)計我國熱電廠用水占總用水量的8%左右。在國家要求提高水資源利用效率、控制污水排放的背景下,開展火電廠廢水處理及回用具有重要意義。
電廠產(chǎn)生的廢水種類繁多,主要有運(yùn)行過程中產(chǎn)生的循環(huán)冷卻水、酸堿廢水、清洗發(fā)電設(shè)施的廢水、沖洗煤產(chǎn)生的廢水、反滲透產(chǎn)生的高濃度廢水。循環(huán)冷卻水約占熱電廠用水的80%~90%,其主要環(huán)境問題是溫度升高,污染物含量通常較低,處理難度不高。生產(chǎn)技術(shù)中產(chǎn)生的廢水(如酸堿廢水、清洗發(fā)電設(shè)施的廢水、沖洗煤產(chǎn)生的廢水等)水質(zhì)污染明顯,污染物濃度較高,主要污染物有石油類、揮發(fā)酚、無機(jī)鹽等,處理難度較大。
>火力發(fā)電廠中水回用設(shè)備
熱電廠中水回用主要用于循環(huán)冷卻水和鍋爐補(bǔ)給水,中水必須解決腐蝕和結(jié)垢問題。腐蝕按照形成原因可以分為氯離子腐蝕、氨氮腐蝕和微生物腐蝕三類。主要解決思路是去除污染物、殺菌消毒以及耐腐蝕性材料應(yīng)用等。結(jié)垢問題主要由水中Ca2+、Mg2+、磷酸鹽、二氧化硅、硅酸鹽等引起,主要解決思路是降低水中成垢離子濃度、調(diào)節(jié)pH、投加阻垢劑等。
(1)石灰混凝工藝
石灰混凝工藝是指利用石灰中的Ca2+、Ca(OH)2和CaO 與廢水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)起到酸堿中和、混凝沉淀的作用。20 世紀(jì)50 年代,國內(nèi)首次開展中水回用的華能熱電廠中水處理工藝采用了該方法。石灰混凝工藝具有運(yùn)行費(fèi)用低、可有效去除污染物(有機(jī)物、懸浮物、硅類等)、無濃縮廢水排放且固體廢物便于處理的優(yōu)點(diǎn),在一些早期建設(shè)的熱電廠中應(yīng)用廣泛。
石灰混凝工藝同時也存在一定的局限,如對有機(jī)物及鹽類的去除能力有限,處理后的中水腐蝕、結(jié)垢和微生物滋生問題依然較為嚴(yán)重。隨著熱電廠鍋爐補(bǔ)給水要求提高,已經(jīng)難以滿足要求。一些企業(yè)對這一工藝進(jìn)行了改進(jìn),如內(nèi)蒙古華寧熱電公司采用厭氧/好氧(A/O)—石灰混凝組合工藝處理中水,有效去除有機(jī)物、懸浮物等污染物并降低堿度和硬度,保障熱電廠用水的穩(wěn)定性。該工藝也可以同曝氣生物濾池(BAF)聯(lián)用,有效去除中水的有機(jī)物和懸浮物,增加整體工藝的處理效率。隨著膜技術(shù)的進(jìn)步,石灰混凝工藝已經(jīng)逐漸被膜處理工藝取代,但是這一技術(shù)仍可以廣泛用于膜工藝的預(yù)處理工藝,尤其是在舊工程項(xiàng)目改造方面。
(2)液體分離膜工藝
膜分離技術(shù)是以膜為過濾介質(zhì)在驅(qū)動力作用下進(jìn)行物質(zhì)分離的技術(shù),具有分離效果好、分離速率快、操作管理簡單等優(yōu)勢,廣泛應(yīng)用于水處理領(lǐng)域。從能量驅(qū)動方式上可以將膜處理技術(shù)分為壓力驅(qū)動膜過程(如反滲透、納濾、超濾和微濾),電驅(qū)動過程(如電滲析)和溫度驅(qū)動過程(如膜蒸餾和膜結(jié)晶),其中以壓力驅(qū)動膜過程最為常用。
微濾(MF)膜的孔徑在0.1~10μm,通常由拉伸法和相轉(zhuǎn)化法制備,用于去除水中的泥沙、鐵銹等大顆粒雜質(zhì),但不能去除細(xì)菌等有害物質(zhì)。超濾(UF)膜孔徑在2~10nm,通常采用相轉(zhuǎn)化法制備。超濾膜除上述物質(zhì)外,還可以去除膠體、細(xì)菌、大分子有機(jī)物等。在中水回用處理中,上述兩種膜常用于后續(xù)膜處理工藝的前處理。納濾(NF)膜介于反滲透(RO)膜和超濾膜之間,對二價、多價離子和相對分子質(zhì)量大于200的有機(jī)物有較高的脫除率,又被稱為疏松反滲透。反滲透(RO)膜通??梢越亓舴肿恿砍^150Da的所有分子,對25~150Da的分子也有很高的截留比例。
(3)雙膜法處理工藝
隨著熱電廠用水要求的提高和膜產(chǎn)品價格的降低,膜法中水回用工藝已成為我國中水回用的主流技術(shù)。反滲透膜對水中幾乎全部的污染物都有良好的去除效果,是中水回用處理的核心部件。反滲透膜對進(jìn)水水質(zhì)要求較高,易遭受污染,形成污堵,影響處理效率。在實(shí)際應(yīng)用時,常將微濾或超濾膜作為前處理工藝,這種工藝組合又稱雙膜法處理工藝。反滲透處理時,會有少量的離子跨膜傳質(zhì)。當(dāng)對水質(zhì)有更高要求時,如產(chǎn)水用于除氧器用水或鍋爐補(bǔ)給水等,需進(jìn)一步進(jìn)行深度脫鹽處理,目前主要采用的工藝為離子交換和電滲析(ED)技術(shù)。
湛江電力有限公司采用赤坎污水處理廠二級出水,經(jīng)雙膜+離子交換工藝深度處理后用作熱電廠鍋爐補(bǔ)給水,設(shè)計規(guī)模為8400m3/h,處理后水的電導(dǎo)率和二氧化硅濃度分別為0.069μS/cm和2μg/L,顯著低于鍋爐補(bǔ)給水的水質(zhì)要求。遼寧調(diào)兵山煤旰石發(fā)電公司采用BAF-雙膜-EDI組合工藝進(jìn)行中水深度處理,制備除鹽水用于鍋爐補(bǔ)給,除鹽水制水量為102m3/h,目前仍可保障穩(wěn)定的產(chǎn)水。大連泰山熱電廠采用雙膜-EDI工藝深度處理中水以滿足超高壓鍋爐補(bǔ)給水的水質(zhì)要求,每年節(jié)約淡水625萬m3,節(jié)省資金1800多萬元。在反滲透出水后,再次用反滲透膜進(jìn)行二次除鹽,即二級反滲透的應(yīng)用也逐漸廣泛。有研究者研究了多介質(zhì)過濾器-UF-一級RO-二級RO-混床組合工藝的深度處理中水效果,發(fā)現(xiàn)兩級反滲透和混床結(jié)合不僅顯著地脫鹽,而且降低了整體深度處理系統(tǒng)的運(yùn)行維護(hù)成本。
(4)膜蒸餾處理工藝
膜蒸餾(MD)是一種通過熱(溫度)梯度驅(qū)動的膜工藝,在非常低的操作壓力(接近1bar)和較低的溫度下,使水蒸氣通過疏水微孔膜,實(shí)現(xiàn)鹽水分離。與反滲透工藝相比,膜蒸餾不受濃度極化現(xiàn)象的限制,十分適于在高回收率、高進(jìn)水濃度場景下使用。此外,膜蒸餾操作的高度靈活性也使它極易與其他處理手段耦合,提升處理效果。根據(jù)操作條件,產(chǎn)品水回收率可以達(dá)到90%,可以實(shí)現(xiàn)廢水的近零排放,近年逐漸應(yīng)用于高鹽廢水如工業(yè)廢水、RO/NF濃水等處理。有研究者指出采用直接接觸式膜蒸餾深度處理反滲透濃水,發(fā)現(xiàn)可以有效地實(shí)現(xiàn)所有離子高于99%截留。Naidu等考察了膜蒸餾對反滲透中水回用系統(tǒng)的濃水處理效率,發(fā)現(xiàn)可以實(shí)現(xiàn)85%的水回收率和99%的鹽截留率,顯著提升了水利用率。
(5)其他處理工藝
離子交換脫鹽方法是通過離子交換樹脂去除水中陰陽離子的過程。這一方法脫鹽率高、操作簡單,廣泛應(yīng)用于水處理領(lǐng)域。但是離子交換樹脂容量有限,處理大量含鹽廢水時樹脂極易飽和失效,需要頻繁再生,單獨(dú)用于中水處理經(jīng)濟(jì)性不好,常與其他工藝處理方式聯(lián)用。電吸附技術(shù)是近年興起的一種新型技術(shù),其原理是利用水中離子和帶電粒子容易被帶電電極吸收的特性,使其富集濃縮在電極表面,以達(dá)到脫鹽的目的。這一技術(shù)對化學(xué)藥劑的消耗少、脫鹽率高、設(shè)備簡單。我國已經(jīng)開展了一些研究工作,但是實(shí)際工程應(yīng)用還相對較少。
我國對水資源高效利用和環(huán)境質(zhì)量的要求越來越高?;痣娦袠I(yè)中水回用已經(jīng)得到廣泛認(rèn)可。得益于膜產(chǎn)品質(zhì)量提升和價格下降,膜法工藝逐漸成為火電行業(yè)中水回用的主流技術(shù)。隨著我國“雙碳”工作的深入推進(jìn),火力發(fā)電行業(yè)面臨節(jié)能降耗的考驗(yàn),如何降低中水回用能耗,提升處理效率將是未來研究的重點(diǎn)方向。