馮 楊，胡 濤，單義琴，楊曉勤

（四川天味食品集團(tuán)股份有限公司，四川成都 610000）

桂皮是樟科樟屬植物經(jīng)過晾曬或烘烤等干燥工藝干燥的樹皮，作為食品香料、烹飪調(diào)料用于食品中。國內(nèi)主要產(chǎn)區(qū)為廣東、廣西、云南等地，尤其是廣西地區(qū)較多。桂皮中因含有揮發(fā)油而香氣馥郁，可使肉類菜肴祛腥解膩，芳香美味，廣泛用于火鍋底料、復(fù)合調(diào)味料。

鉛在自然界分布廣泛，土壤、水源、大氣中均有鉛的身影。農(nóng)產(chǎn)品、水產(chǎn)品、飲用水等均會(huì)受到不同程度的鉛污染。鉛是3大重金屬污染物之一，是一種嚴(yán)重危害人體健康的重金屬元素，人體多通過攝取食物、飲用自來水等方式把鉛帶入人體。鉛在人體的生物半衰期為4年，大部分鉛與紅細(xì)胞結(jié)合，隨后逐漸以磷酸鉛鹽形式積于骨骼中，取代骨中的鈣，在骨骼中的生物半衰期可達(dá)10年。鉛對(duì)人體的造血系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和腎臟的損害以慢性損害為主。由于鉛是蓄積性的中毒，當(dāng)人體中鉛含量達(dá)到一定程度時(shí)，就會(huì)引發(fā)身體的不適，長期攝入鉛后，會(huì)對(duì)機(jī)體的血液系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生嚴(yán)重的損害，尤其對(duì)兒童健康和智力的危害產(chǎn)生難以逆轉(zhuǎn)的影響[1]。

目前對(duì)桂皮鉛含量的研究較少，根據(jù)蔡璇、魏國彬等人對(duì)肇慶地區(qū)桂皮中重金屬污染調(diào)查及其風(fēng)險(xiǎn)分析研究，肇慶地區(qū)桂皮鉛含量檢出率100%，超標(biāo)率為12.82%[2-4]，表明桂皮的鉛風(fēng)險(xiǎn)較高。市售桂皮因外觀需求，有刮皮桂筒、桂絲等產(chǎn)品，但沒有對(duì)刮皮桂皮重金屬鉛含量對(duì)比的相關(guān)研究[5-6]。本文為確保數(shù)據(jù)具有可比性，主要通過使用同一根桂皮進(jìn)行刮皮和未刮皮的對(duì)比實(shí)驗(yàn)，分析廣西壯族自治區(qū)百色市那坡縣4個(gè)不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)的桂皮鉛含量差異以及如何降低桂皮鉛含量的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

SP-3802AA原子吸收分光光度計(jì)、SP-381GAS石墨爐自動(dòng)進(jìn)樣器，上海光譜儀器有限公司；冷卻循環(huán)水機(jī)，深圳市達(dá)沃西設(shè)備有限公司；高通量微波消解·萃取·合成工作站、ECH-II微機(jī)控溫加熱板，上海新儀微波化學(xué)科技有限公司；中草藥粉碎機(jī)，天津市泰斯特儀器有限公司；KMBDI-I-50超純水機(jī)，成都浩純儀器設(shè)備有限責(zé)任公司；XPE205電子分析天平，梅特勒-托利多；氬氣瓶，四川僑源氣體股份有限公司；RBK-6000-ZL9供氣系統(tǒng)，濟(jì)南瑞安電子有限公司。

鉛國家標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL），國家有色金屬及電子材料分析測試中心；硝酸（電子UP級(jí)），成都市諾爾施科技有限責(zé)任公司；30%過氧化氫，成都金山化學(xué)試劑有限公司；磷酸二氫銨，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硝酸鈀，上海阿達(dá)瑪斯試劑有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品預(yù)處理

樣品采集于廣西壯族自治區(qū)百色市那坡縣，樣品由當(dāng)?shù)剞r(nóng)戶自行晾曬干制，百省鄉(xiāng)、百南鄉(xiāng)、平孟鎮(zhèn)、百合鄉(xiāng)各采集樣品15個(gè)，樣品共計(jì)60個(gè)。將取回的桂皮進(jìn)行刮皮處理，每一根桂皮一半使用刮皮刀刮去桂皮表皮1 mm左右，刮除黑褐色部分，使其呈現(xiàn)為淺棕色，另一半保留原狀見圖1。分別將刮皮部分和未刮皮部分進(jìn)行編號(hào)，使用中草藥粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，將粉碎后的樣品儲(chǔ)存于樣品袋中，保存?zhèn)溆谩?/p>

圖1 桂皮刮皮一半圖

1.2.2 樣品溶液的制備

稱取約0.2 g試樣（精確到0.000 01 g）于聚四氟乙烯內(nèi)罐中，加入7 mL濃硝酸，放置于微機(jī)控溫加熱板上130 ℃消解至冒白煙，消解液淡黃色，取下冷卻至室溫，加入2 mL過氧化氫（30%），放入微波消解儀繼續(xù)消解（消解條件：150 ℃，10 min；180 ℃，10 min；200 ℃，25 min），消解完成后取出冷卻至室溫，將消解管置于微機(jī)控溫加熱板160 ℃趕酸至近干，冷卻后將消化液轉(zhuǎn)移至10 mL的容量瓶中定容，混勻備用。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.2.3 儀器條件

檢測波長：283.3 nm；帶寬：0.4 nm；空心陰極燈電流：3 mA；背景校正：氘燈背景校正；計(jì)算方式：峰高，石墨爐程序升溫見表1。

表1 石墨爐程序升溫

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

將鉛國家標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL）稀釋為 4 μg/mL的鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液，再吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液稀釋為4 μg/L，用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)行梯度稀釋為0 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、30 μg/L 和 40 μg/L 質(zhì) 量 濃 度 的標(biāo)準(zhǔn)溶液并進(jìn)樣。測得吸光度A與濃度C的一元線性回歸方程為A=0.006 909C+0.024 1，相關(guān)系數(shù)R2=0.997。

2.2 桂皮鉛含量分析

由表2得知，廣西那坡縣不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)鉛含量存在差異，根據(jù)食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)《食品中污染物限量》（GB 2762—2017）中香辛料類的鉛限量要求≤3.0 mg/kg，平孟鎮(zhèn)的桂皮存在超標(biāo)的情況，且平孟鎮(zhèn)鉛含量明顯高于其他鄉(xiāng)鎮(zhèn)。表明不同產(chǎn)區(qū)存在差異性，通過同一根桂皮刮皮與未刮皮的對(duì)比，刮皮處理后桂皮鉛含量明顯大幅下降，甚至部分樣品降低至檢出限以下，證明重金屬鉛主要附著于桂皮表皮，通過刮皮處理后可有效控制桂皮重金屬鉛的含量。

表2 桂皮中重金屬鉛含量及同根桂皮去皮后重金屬鉛含量（單位：mg/kg）

3 結(jié)論與討論

本文研究證明桂皮經(jīng)刮皮后鉛含量可下降2.2～29.8倍，桂皮作為火鍋底料、復(fù)合調(diào)味料等常用的原料，目前根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2017），桂皮被歸屬在調(diào)味品中香辛料類，其限量為≤3.0 mg/kg。而火鍋底料、復(fù)合調(diào)味料等調(diào)味品被歸屬在調(diào)味品，其限量為≤1.0 mg//kg。從本文數(shù)據(jù)分析，未刮皮的桂皮存在鉛含量超國家標(biāo)準(zhǔn)的情況，鉛含量≥1.0 mg/kg的占比也高達(dá)31.7%。在桂皮符合國家標(biāo)準(zhǔn)的情況下，用于生產(chǎn)火鍋底料、復(fù)合調(diào)味料，如果不控制桂皮的用量，可能給火鍋底料、復(fù)合調(diào)味料等帶來食品安全風(fēng)險(xiǎn)；刮皮桂皮鉛含量均≤1.0 mg/kg，可有效降低火鍋底料、復(fù)合調(diào)味料等調(diào)味品由桂皮帶入的鉛風(fēng)險(xiǎn)。

目前我國農(nóng)產(chǎn)品溯源難度較大，大部分市售桂皮無法溯源到產(chǎn)地。桂皮中重金屬鉛主要與產(chǎn)地土壤、水源、廢氣沉降等多種環(huán)境因素相關(guān)。桂皮沒有固定的成熟周期，生長到采收周期一般為4～12年，桂皮中重金屬鉛含量與樹齡的關(guān)系還有待進(jìn)一步研究。