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狼毒草韌皮纖維與5種藏紙纖維超微結(jié)構(gòu)的對比研究

2021-11-09 06:52:36杜少飛
中國造紙學(xué)報 2021年3期
關(guān)鍵詞:毒草狼毒棉纖維

楊 娟 韋 荃 杜少飛

(四川博物院,四川成都,610071)

藏紙是以藏區(qū)廣泛生長的狼毒草根部韌皮纖維為主要造紙原料,采用澆紙法生產(chǎn)的一種具有民族特色的手工紙[1-2]。澆紙法造紙的主要流程為:采料—清洗—捶搗—去皮—撕料—煮料—捶打—打漿—澆造—晾干—揭紙等。首先,將狼毒草根洗凈后通過石頭捶搗分離內(nèi)芯,再用小刀去掉褐色外皮后得到白色的韌皮纖維。將韌皮纖維加堿水蒸煮,用石頭將蒸煮后的漿料捶打成薄餅狀,接著將漿料放入盛水陶罐中,用雙手飛快搓動一頭帶有葉輪的木器,使紙漿懸浮均勻。將布簾輕輕放在干凈清澈且流動的水池中,用瓢等工具將攪拌好的紙漿澆在布簾上面,待紙漿均勻、平整后將布簾從水池中抬起、取出,放在陽光下晾曬,最后將晾干后的紙從布簾上揭下來即可[3]。由于澆紙法沒有經(jīng)過壓榨工序,因此制得的紙張表面粗糙,厚薄不均,且形成的紙張一般較厚。但相比于用竹簾深入漿池?fù)萍埖某埛?,采用澆紙法制作的紙張表面沒有明顯的竹簾紋,只有印跡較淺的布織紋或織紋不顯。

雪域高原孕育出的神奇而獨(dú)特的藏紙,是藏傳文化的瑰寶。由于狼毒草本身具有一定的毒性,因此,以藏紙為載體的經(jīng)書卷冊、政府公文、檔案卷宗等,具有久經(jīng)歲月不怕蟲蛀、鼠咬、不腐爛、不變色等優(yōu)良特性,因而受到眾多書法家、收藏家的喜愛[4-5]。傳統(tǒng)藏紙的生產(chǎn)制作只能依靠手工完成,勞動強(qiáng)度大,所以生產(chǎn)成本高、產(chǎn)量低下。隨著科技的進(jìn)步,在當(dāng)今互聯(lián)網(wǎng)飛速發(fā)展的時代背景下,市場上流通的現(xiàn)代藏紙質(zhì)量參差不齊,價格差異大,對人們選用藏紙增添了一定的盲目性,而選擇的不確定性主要源于對藏紙的組成結(jié)構(gòu)不明確。近年來,已有研究者開展了藏紙的相關(guān)研究,大多集中于藏紙制作工藝、理化性能、耐久性等方面[6-8]。而部分關(guān)于藏紙纖維特征展開的研究,并不能直觀反映藏紙纖維特有的形貌結(jié)構(gòu),為藏紙的辨別增添了難度[9]。本研究采用掃描電鏡(SEM)對狼毒草韌皮纖維和幾種市售藏紙纖維進(jìn)行微觀形貌分析,以期為市售藏紙的纖維識別提供形態(tài)學(xué)判斷依據(jù)。

1 實 驗

1.1 原料

用于分析的狼毒草根取自西藏自治區(qū)拉薩市尼木縣,表皮呈褐色,韌皮纖維為乳白色,內(nèi)芯為淺黃色。用于對比觀察的棉纖維取自醫(yī)用消毒棉簽上的棉纖維。藏紙主要從拉薩、阿壩州等藏紙原產(chǎn)地及通過互聯(lián)網(wǎng)平臺購買。5種市售藏紙均具有色黃、質(zhì)地堅韌、手感粗糙等藏紙的典型特征,其基本信息如表1所示。因1#紙張質(zhì)地薄,因此其表面可見明顯的布紋孔,即織紋(見圖1)。

表1 5種市售藏紙的基本信息Table 1 Basic information for 5 commercial Tibetan papers

圖1 1#藏紙表面的布紋孔Fig.1 Holes on the surface of Tibetan paper 1#

1.2 分析方法

取1 cm 長的狼毒草根,用手術(shù)刀沿直徑將其切開,以縱剖面為觀察面。采用導(dǎo)電膠將其粘在樣品座上。同時,將1#~5#紙樣分別裁剪成1 cm×1 cm 大小的紙樣,用導(dǎo)電膠粘牢于樣品座。為保證觀察質(zhì)量,將各樣品放入離子濺射儀中噴鍍一薄層金屬Pt膜以提高導(dǎo)電性。采用JSM-7100F型場發(fā)射掃描電鏡(日本電子)進(jìn)行微觀形態(tài)觀察。儀器分析條件為:加速電壓0.2 V~30 kV連續(xù)可調(diào),束流范圍1 pA~200 nA連續(xù)可調(diào),放大倍率為10~1000000倍。

2 結(jié)果與討論

2.1 狼毒草纖維的微觀形貌特征

狼毒草根韌皮纖維的SEM 圖如圖2 所示。從圖2(a)可以看出,狼毒草根韌皮纖維結(jié)構(gòu)細(xì)長,呈扁平帶狀,部分纖維發(fā)生了轉(zhuǎn)曲。從進(jìn)一步放大的圖像(見圖2(b))中可以看到,狼毒草根韌皮纖維表面有不規(guī)則凹痕或棱狀豎條紋,纖維端頭呈尖鈍形(見圖2(c))。從圖2(d)可以看出,狼毒草根韌皮纖維呈螺旋狀轉(zhuǎn)曲,中部有一道明顯的棱狀豎條紋。經(jīng)測量,纖維寬度為9.03 μm,轉(zhuǎn)曲長度約50 μm。根據(jù)相關(guān)研究可知,天然轉(zhuǎn)曲是棉纖維特有的結(jié)構(gòu)特征,也是從形態(tài)學(xué)角度將棉纖維與其他纖維區(qū)分開來的判斷依據(jù)[10]。為進(jìn)一步明確兩種纖維之間的異同,對棉纖維的微觀形貌進(jìn)行觀測,結(jié)果如圖3所示。從圖3(a)可以看出,棉纖維為帶狀的轉(zhuǎn)曲結(jié)構(gòu),一面結(jié)構(gòu)光滑,另一面兩側(cè)微微向內(nèi)收卷。通過進(jìn)一步放大圖像(見圖3(b))能觀察到收卷面均勻密布著褶狀細(xì)絲。

圖2 狼毒草根韌皮纖維的SEM圖Fig.2 SEM images of bast fibers of Stellera chamaejasme

圖3 棉纖維的SEM圖Fig.3 SEM images of cotton fibers

由上述觀察結(jié)果可知,狼毒草根韌皮纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu)特征為扁平帶狀,表面有不規(guī)則凹痕或棱狀豎條紋。同時,狼毒草根韌皮纖維具有與棉纖維類似的天然轉(zhuǎn)曲特性,不同的是,棉纖維表面有褶狀細(xì)絲結(jié)構(gòu),而狼毒草根韌皮纖維表面只有少量不規(guī)則豎紋,因此,從轉(zhuǎn)曲纖維表面的二級結(jié)構(gòu)能有效區(qū)分狼毒草根韌皮纖維和棉纖維。已有研究表明,轉(zhuǎn)曲結(jié)構(gòu)能夠有效提高纖維間的抱合力[11]。因此,以狼毒草根韌皮纖維為主要原料生產(chǎn)的藏紙具有結(jié)構(gòu)堅韌、不易撕破等特點(diǎn)。

2.2 市售藏紙的微觀形貌分析

5種市售藏紙的SEM 圖分別如圖4~圖8所示。圖4 為 1#藏紙的 SEM 圖。由圖 4(a)可知,1#藏紙纖維形態(tài)特征主要有兩種:一種為扁平帶狀結(jié)構(gòu),另一種為轉(zhuǎn)曲結(jié)構(gòu)。從轉(zhuǎn)曲纖維的SEM放大圖像(見圖4(b))可以看出,其纖維表面有一條明顯的棱狀豎條紋,與狼毒草韌皮纖維的結(jié)構(gòu)形態(tài)一致,且整個紙樣中未見其他形態(tài)結(jié)構(gòu)的纖維,說明一等品的雪拉藏紙是采用單一的狼毒草根韌皮纖維為原料制成。

圖4 1#藏紙SEM圖Fig.4 SEM images of Tibetan paper 1#

圖 5 為 2#藏紙的 SEM 圖。由圖 5 可知,2#藏紙中含有多種結(jié)構(gòu)形態(tài)的纖維,其中,以扁平和轉(zhuǎn)曲的纖維居多。從圖5(a)右上角圖像可觀察到圓直的棒狀纖維,且棒狀纖維表面有明顯豎條紋,從圖5(a)左上角圖像可以看到,轉(zhuǎn)曲纖維有多個轉(zhuǎn)曲點(diǎn)。從圖5(b)還能觀察到扭折纖維,從扭折纖維的表面形貌可見,纖維整體為扁平帶狀,扭折處可見明顯折痕。在微觀尺度下,折疊扭轉(zhuǎn)纖維與天然轉(zhuǎn)曲纖維存在較明顯的差異,說明纖維發(fā)生扭折應(yīng)是造紙過程中打漿的結(jié)果。此外,還可在2#藏紙中觀察到管狀結(jié)構(gòu)(見圖5(c)),與狼毒草根的內(nèi)芯結(jié)構(gòu)一致(見圖5(c)右上角),以及網(wǎng)狀的管胞結(jié)構(gòu)(見圖5(d))。以上纖維微觀形態(tài)結(jié)果表明,2#藏紙是由狼毒草韌皮纖維為主要原料、添加少量其他植物纖維混合抄造制得。

圖5 2#藏紙SEM圖Fig.5 SEM images of Tibetan paper 2#

圖 6 為 3#藏紙的 SEM 圖。從圖 6 可以看出,3#藏紙的纖維整體形態(tài)為扁平和轉(zhuǎn)曲兩種結(jié)構(gòu),未見其他形態(tài)的纖維特征結(jié)構(gòu),說明3#藏紙也是采用狼毒草根韌皮纖維為原料制作而成。通過觀察和測量可知,3#藏紙中未觀察到明顯的纖維斷裂,整體為長纖維,纖維寬度約10μm,與狼毒草根韌皮纖維的寬度接近,說明3#藏紙制作過程中,打漿對其纖維長度和寬度的影響較小。

圖6 3#藏紙SEM圖Fig.6 SEM images of Tibetan paper 3#

圖7 和圖8 分別是通過2 個互聯(lián)網(wǎng)平臺購買的兩種藏紙的SEM 圖。從4#藏紙的整體形態(tài)圖(見圖7(a))可知,該紙樣是由直徑約10μm 的棒狀纖維構(gòu)成,通過進(jìn)一步放大圖像(見圖7(b))能觀察到棒狀纖維表面有清晰的豎條紋。圖8(a)為5#藏紙的整體形態(tài),通過觀察發(fā)現(xiàn),其纖維形態(tài)與4#藏紙的近似,由直徑約10μm 的豎條紋棒狀纖維(見圖8(b))構(gòu)成。在4#藏紙和5#藏紙中均未觀察到狼毒草根韌皮纖維的特征結(jié)構(gòu),說明4#藏紙和5#藏紙均為由其他植物纖維為原料制作而成的紙張(嚴(yán)格意義上說,這兩種紙并非藏紙),而非采用狼毒草根韌皮纖維為原料制作的藏紙。

圖7 4#藏紙SEM圖Fig.7 SEM images of Tibetan paper 4#

圖8 5#藏紙SEM圖Fig.8 SEM images of Tibetan paper 5#

3 結(jié) 論

掃描電鏡(SEM)具有操作方便、分析快速、放大倍數(shù)高、結(jié)果直觀等特點(diǎn),采用SEM 作為分析手段,獲得了狼毒草根韌皮纖維及5種市售藏紙的纖維微觀形貌結(jié)構(gòu)信息。對藏紙的纖維結(jié)構(gòu)識別提供了超微形態(tài)學(xué)判斷依據(jù),為有效選取藏紙?zhí)峁﹨⒖純r值,本研究主要結(jié)論如下。

3.1 狼毒草根韌皮纖維具有與棉纖維相同的天然轉(zhuǎn)曲特性,通過進(jìn)一步觀察、對比轉(zhuǎn)曲結(jié)構(gòu)的超微形態(tài)發(fā)現(xiàn),狼毒草根韌皮纖維與棉纖維在超微結(jié)構(gòu)上存在可識別差異,從而可以通過超微結(jié)構(gòu)區(qū)分狼毒草根韌皮纖維和棉纖維。

3.2 由于藏紙紙張等次的不同,同一生產(chǎn)廠家使用的造紙原料具有明顯差別。等次高的紙張,主要以狼毒草根韌皮纖維為原料造紙,而等次相對較低的藏紙則采用狼毒草韌皮纖維與其他植物纖維混合抄制,說明現(xiàn)代藏紙的造紙原料相比以往發(fā)生了一定程度改變。

3.3 根據(jù)來源不同,市售藏紙纖維微觀形態(tài)存在可分辨差異,從原產(chǎn)地購買的藏紙主要以狼毒草根韌皮纖維為原料;而通過互聯(lián)網(wǎng)平臺購買的兩種“藏紙”樣品,雖然從宏觀上具有藏紙的外觀、質(zhì)地和手感,但通過微觀分析并未觀察到狼毒草根韌皮纖維的特征結(jié)構(gòu)。由于此次用于分析的樣品數(shù)量有限,只能說明這兩種紙樣并非使用狼毒草根韌皮纖維為原料制作的藏紙。建議消費(fèi)者在采購藏紙時,盡量從原產(chǎn)地購買或選擇從原產(chǎn)地供貨的電商購買。

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