韓紅蘭，朵云琨，黃慧蘭，李 麗，段澤平

（云南錫業(yè)錫材有限公司，云南 昆明 650501）

助焊劑中氯、溴、碘離子含量高低在電路板等元器件焊接的過(guò)程中起關(guān)鍵作用。因此研究一種準(zhǔn)確測(cè)定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的方法非常重要。目前測(cè)定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的方法通常有氯離子選擇電極法、電位滴定法、容量分析法、離子色譜法［1～3］。離子選擇電極法需要加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，操作繁瑣，準(zhǔn)確度及重復(fù)性較差；離子色譜法分析時(shí)間長(zhǎng)；容量分析法需用到乙醚和苯等有毒試劑，對(duì)環(huán)境和操作人員及健康不利，不符合綠色分析的要求。

自動(dòng)電位滴定法很好地避免了有毒試劑的使用，并且操作簡(jiǎn)便、精密度較高、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

儀器：瑞士萬(wàn)通916型自動(dòng)電位滴定儀；銀電極。

分析天平：準(zhǔn)確度為0.001 g。

試劑：異丙醇、無(wú)水乙醇、己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

1.氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶（0.01 mol／L）：稱取0.292 2 g基準(zhǔn)氯化鈉于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入容量瓶中用水稀釋至500 mL。

2.溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol／L）：稱取0.595 g基準(zhǔn)溴化鉀于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀釋至500 mL。

3.碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol／L）：稱取0.83 g基準(zhǔn)碘化鉀于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀釋至500 mL。

4.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol／L）：稱取1.698 7 g硝酸銀（分析純）于50 mL燒杯中，加入去離子水溶解，移入棕色容量瓶中用水稀釋至1 000 mL。

5.硝酸銀溶液的標(biāo)定：移取6份5.00 mL氯化鈉、溴化鉀、碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于50 mL燒杯中，加入20～30 mL異丙醇或無(wú)水乙醇，用0.01 mol／L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，平行測(cè)定6次，取其平均值，同時(shí)做空白試驗(yàn)消除系統(tǒng)誤差。6次測(cè)定結(jié)果極差不超過(guò)0.10 mL，否則重新標(biāo)定。

1.3 試驗(yàn)方法

稱取一定量的助焊劑于50 mL燒杯中，并隨同做空白試驗(yàn)，加入20～30 mL異丙醇或無(wú)水乙醇，在低溫下使樣品完全溶解，冷卻后，連接自動(dòng)電位滴定儀，用0.01 mol／L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。記錄滴定體積。

按下列公式計(jì)算分析結(jié)果：

式中：C為硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度／mol·L－1；V為突躍點(diǎn)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積／mL；V0為空白所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積／mL；m為所取試樣質(zhì)量／g；35.45為氯離子的摩爾質(zhì)量／g·mol－1；79.9為溴離子的摩爾質(zhì)量／g·mol－1；126.9為碘離子的摩爾質(zhì)量／g·mol－1。

2 討論與結(jié)果

2.1 自動(dòng)電位滴定曲線描述

助焊劑中氯、溴、碘離子含量自動(dòng)電位滴定曲線圖，即隨著滴定反應(yīng)的進(jìn)行，電極電位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加入體積的曲線圖。隨著硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的加入，氯、溴、碘離子與銀離子反應(yīng)生成氯化銀、溴化銀、碘化銀沉淀，氯、溴、碘離子的濃度不斷發(fā)生變化，因而指示電極的電位隨之逐漸變大。在滴定終點(diǎn)附近，被測(cè)離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，因此，根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點(diǎn)。記錄該點(diǎn)滴定體積，代入公式計(jì)算含量。

2.2 綜合干擾試驗(yàn)

稱取500 mg左右編號(hào)為25＃的松香，置于50 mL燒杯中，分別加入50 mg左右己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺，測(cè)定時(shí)加入5滴硝酸，隨同試樣做空白試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 干擾試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

從表1數(shù)據(jù)可知，干擾加標(biāo)回收率在99.58%～100.62%，證明分別加入50 mg左右的有機(jī)酸和有機(jī)胺對(duì)本方法測(cè)定氯、溴、碘離子的結(jié)果無(wú)影響。

稱取500 mg左右編號(hào)為25＃松香，置于50 mL燒杯中，分別加入100 mg左右己二酸、丁二酸、二乙醇胺、乙醇胺，測(cè)定時(shí)加入5滴硝酸，隨同試樣做空白試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 干擾試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

從表2數(shù)據(jù)可知，干擾加標(biāo)回收率在95.77%～96.25%，證明分別加入100 mg左右的有機(jī)酸和有機(jī)胺對(duì)本方法測(cè)定氯、溴、碘離子的結(jié)果無(wú)影響。

2.3 加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)見(jiàn)表3、表4和表5。

表3 含氯樣品加標(biāo)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

表4 含溴樣品加標(biāo)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

表5 含碘樣品加標(biāo)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

從表3數(shù)據(jù)可知，樣品加標(biāo)回收率在99.95%～101.49%，證明此方法測(cè)氯離子可行、可靠。

從表4數(shù)據(jù)可知，樣品加標(biāo)回收率在99.21%～100.81%，證明此方法檢測(cè)溴離子可行、可靠。

從表5數(shù)據(jù)可知，樣品加標(biāo)回收率在97.88%～99.76%，證明此方法測(cè)碘離子可行、可靠。

2.4 精密度試驗(yàn)

采用自動(dòng)電位滴定法重復(fù)測(cè)定含氯、溴、碘離子樣品含量，分別編號(hào)為：1＃、2＃、3＃。同時(shí)自動(dòng)電位滴定法測(cè)定氯、溴、碘離子樣品結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 樣品分析結(jié)果 %

從表6可知，自動(dòng)電位滴定法測(cè)定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于3%，說(shuō)明該方法的重復(fù)性很好。

3 結(jié)束語(yǔ)

試驗(yàn)研究了自動(dòng)電位滴定助焊劑中氯、溴、碘離子含量的方法，結(jié)果表明，該方法測(cè)得結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，加標(biāo)回收率在97.88%～101.51%。該方法操作簡(jiǎn)便，精密度較高，分析時(shí)間較快，準(zhǔn)確度高，檢測(cè)過(guò)程中減少了試劑種類，降低了試驗(yàn)人員接觸有毒試劑的概率。該方法有效解決了分析樣品時(shí)間長(zhǎng)，耗費(fèi)試劑多的問(wèn)題，有效地降低了分析成本。