童寧
作為一種重要的基本有機(jī)化工原料和精細(xì)化工原料, 1,4-丁二醇廣泛用于溶劑、醫(yī)藥、增塑劑、固化劑、農(nóng)化妝品等,可以用來(lái)生產(chǎn)四氫呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚二苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)等,其下游衍生物也有很多,用途十分廣泛。其衍生物是高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品,其中THF可以用來(lái)制備聚四亞甲基乙二醇(PTMEG)。隨著丁二醇下游產(chǎn)品的種類增多和迅速發(fā)展,其需求量也在不斷攀升。
一、應(yīng)用廣泛
目前,1,4-丁二醇作為單體原料已經(jīng)廣泛應(yīng)用于接觸材料。在GB 4806.6-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹(shù)脂》中,用于食品接觸材料,以1,4-丁二醇為主要原料合成的聚合物有17種,主要是二元酸二元醇共聚酯,如聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBAT)。其中,PBS和PBAT具有優(yōu)良的生物降解性,可用于生產(chǎn)生物降解塑料袋、塑料餐飲具、紙包裝淋膜,是目前生物降解塑料市場(chǎng)應(yīng)用最好的降解材料之一。
PBS由丁二酸和1,4-丁二醇縮合聚合而成,容易被自然界的多種微生物或動(dòng)植物體內(nèi)的酶分解、代謝,最終分解為二氧化碳和水,是典型的可完全生物降解的聚合物材料,具有良好的生物相容性。PBS可以用于垃圾袋、包裝袋、餐具、化妝品瓶、各種塑料卡片、嬰兒尿布、一次性醫(yī)療用品、農(nóng)用材料及藥物緩釋載體基質(zhì)等,以及其它涉及到環(huán)境保護(hù)的各種塑料制品,如土木綠化用網(wǎng)、膜等。
PBAT也是由丁二酸和1,4-丁二醇聚合而成,加工性能良好,具有良好的耐熱性和沖擊性,目前市場(chǎng)上將它與降解材料聚乳酸(PLA)混合加工,以改善PLA材料的耐熱性。
二、國(guó)標(biāo)出臺(tái)
上述聚合物在聚合過(guò)程中,1,4-丁二醇會(huì)以游離狀態(tài)或者作為增塑劑存在于食品接觸材料中,如果生產(chǎn)工藝控制不當(dāng),食品接觸材料中的1,4-丁二醇就會(huì)隨著食物遷移進(jìn)入人體,并在人體內(nèi)代謝產(chǎn)生γ-羥基丁酸,過(guò)量的γ-羥基丁酸具有強(qiáng)烈的鎮(zhèn)靜和麻醉作用。
目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.6-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹(shù)脂》、GB 4806.10-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用涂料及涂層》、GB 9685-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定了特定遷移總量、特定遷移量(以1,4-丁二醇計(jì)),限量指標(biāo)均為5mg/kg。歐盟食品接觸材料的指令中的限量指標(biāo)也是5mg/kg(以1,4-丁二醇計(jì)),但國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)體系中尚無(wú)食品接觸材料及制品中測(cè)定1,4-丁二醇遷移量的方法標(biāo)準(zhǔn)。
國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局、國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)于2021年2月22日發(fā)布了關(guān)于食品接觸材料中1,4-丁二醇的檢測(cè)方法《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品1,4-丁二醇遷移量的測(cè)定》GB 31604.51-2021,并將于2021年8月22日實(shí)施,該標(biāo)準(zhǔn)彌補(bǔ)了食品接觸材料中1,4-丁二醇檢測(cè)方法的空白。適用范圍包括塑料、涂層、使用粘合劑和油墨的食品接觸材料及制品中1,4-丁二醇遷移量的測(cè)定,采用氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè),解決了目前市場(chǎng)上生物降解材料PBS和PBAT特定遷移量無(wú)標(biāo)準(zhǔn)可依的尷尬局面。
2020年中國(guó)推出新版限塑政策,限制多種一次性(不可降解)塑料的生產(chǎn)和使用?!翱山到馑芰稀痹谖磥?lái)可能代替?zhèn)鹘y(tǒng)塑料產(chǎn)品,成為塑料界的新寵,這也必然會(huì)推動(dòng)生物可降解塑料的需求迅速增長(zhǎng)。作為生物降解材料PBS和PBAT的原材料,1,4-丁二醇的生產(chǎn)和消費(fèi)必然會(huì)大幅增長(zhǎng),后期會(huì)形成更加精細(xì)化的產(chǎn)品鏈,從而獲取更大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。