嚴(yán)紹敏
(中國石化巴陵分公司,湖南岳陽 414014)
目前市場上兒童地墊按款式可分為拼接式和整體式;按材質(zhì)分主要包括聚乙烯(PE)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)兩類。PE和EVA這兩種原材料本身環(huán)保無毒,但在生產(chǎn)過程中為了能夠使塑料發(fā)泡、降低生產(chǎn)成本、增加塑料產(chǎn)品的柔韌性使其不易斷裂,均加入了甲酰胺。甲酰胺是一種溶劑,常被用作還原劑和工業(yè)化學(xué)品。PONY譜尼測(cè)試集團(tuán)玩具測(cè)試專家介紹,甲酰胺進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi),會(huì)降低其生殖能力和幼崽的存活率,對(duì)于兒童的傷害是不可逆的[1]。另外,甲酰胺在高溫環(huán)境下會(huì)釋放出氨氣,對(duì)眼睛、皮膚黏膜也會(huì)造成傷害。氫化苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)具有較好的柔韌性和物理力學(xué)性能,加工過程無需加入甲酰胺,因此,安全、環(huán)保、無毒的SEBS兒童地墊具有較好的市場前景。巴陵分公司橡膠部以SEBS與聚丙烯(PP)為原料,加入白油及鈣粉(CaCO3)等助劑研究開發(fā)了兒童地墊專用料,采用注塑成型工藝,制成環(huán)保、安全的SEBS兒童地墊。文章主要研究了聚丙烯種類、不同標(biāo)號(hào)白油及鈣粉的加入量等配方對(duì)兒童地墊性能的影響。
燕山石化公司生產(chǎn)均聚K8003 PP、共聚C4902 PP;巴陵石化公司生產(chǎn)SEBS;白油15#,22#,26#,32#;鈣粉。
SK-160開放式煉膠機(jī)、AG-1橡膠拉力機(jī)、LX-A硬度計(jì)、YX-50平板硫化機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)。
1.3.1 試樣制備
按比例稱取一定質(zhì)量的PP、SEBS(質(zhì)量比為65∶35,將每100 g SEBS和PP的混合料視為一個(gè)單位)、白油、鈣粉,放入搪瓷桶中,攪拌均勻;將混合料用雙螺桿擠出機(jī)造粒,雙螺桿擠出機(jī)溫度控制在180~220℃;將粒料用注塑機(jī)進(jìn)行注塑成型,制成兒童地墊,注塑機(jī)溫度控制在180~220℃。取少量粒料用開煉機(jī)進(jìn)行塑煉,再用平板硫化機(jī)進(jìn)行硫化,制成兒童地墊專用料試樣。取專用料制成硫化片,作為分析試樣。
1.3.2 性能測(cè)試
力學(xué)性能:將硫化樣片按標(biāo)準(zhǔn)GB/T 528—1992中的方法,用拉力機(jī)進(jìn)行測(cè)試。
熔融指數(shù):按標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 1238,測(cè)試條件200℃,2.16 kg下測(cè)試。
硬度:按JB/T 7757.2—2006方法,采用邵氏A型硬度計(jì)進(jìn)行測(cè)試。
兒童地墊需具有一定的強(qiáng)度,在撞擊時(shí)能有效保護(hù)兒童;同時(shí),兒童地墊需要具有一定的柔軟度,在兒童受到撞擊時(shí)有較好的緩沖作用,避免二次傷害。其物理力學(xué)性能指標(biāo)見表1。
表1 兒童地墊性能指標(biāo)
2.2.1 白油種類對(duì)兒童地墊性能的影響
取一定量SEBS、PP混合,每單位混合物加入85 g白油和65 g的鈣粉制成混合料。分別采用不同標(biāo)號(hào)的白油與SEBS、PP、鈣粉制成兒童地墊專用料??疾彀子头N類對(duì)專用料性能的影響,結(jié)果見表2。
由表2可知,隨著白油標(biāo)號(hào)的增加,兒童地墊專用料的強(qiáng)度、硬度略有增加,熔融指數(shù)降低。
表2 白油種類對(duì)兒童地墊專用料性能的影響
不同標(biāo)號(hào)的白油稠度不同。標(biāo)號(hào)增大,稠度增大,閃點(diǎn)也相應(yīng)更高。采用標(biāo)號(hào)較小白油,能更好地改善兒童地墊的加工流動(dòng)性,但物理力學(xué)性能無法滿足要求。同時(shí)由于閃點(diǎn)低,在加工過程中容易揮發(fā),造成空氣污染,也存在一定的安全隱患。綜合考慮兒童地墊專用料的加工流動(dòng)性和物理力學(xué)性能,最終確定采用26#白油。
2.2.2 白油的加入量對(duì)兒童地墊專用料性能的影響
調(diào)整26#白油的加入量,考察白油的加入量對(duì)兒童地墊專用料性能的影響,結(jié)果見表3。
由表3可知,增大26#白油的加入量,兒童地墊專用料的熔融指數(shù)增大,強(qiáng)度、硬度下降。
表3 白油的加入量對(duì)兒童地墊專用料性能的影響
加入26#白油能較好地改善兒童地墊專用料的加工流動(dòng)性、降低生產(chǎn)成本,但隨著白油加入量的增加,兒童地墊專用料的物理力學(xué)性能下降。綜合考慮兒童地墊物理力學(xué)性能、加工流動(dòng)性等各項(xiàng)性能要求,最終確定白油的加入量為每單位85 g。
2.3.1 聚丙烯種類對(duì)兒童地墊性能的影響
分別采用共聚C4902 PP和均聚K8003 PP制成兒童地墊專用料,主要考察聚PP的種類對(duì)兒童地墊性能的影響,結(jié)果見表4。
由表4可知,采用均聚聚丙烯時(shí)兒童地墊專用料較采用共聚聚丙烯兒童地墊專用料強(qiáng)度大、硬度大、變形大、熔融指數(shù)大;伸長率小。這是因?yàn)榫跴P較共聚PP具有較為完整的結(jié)晶結(jié)構(gòu),強(qiáng)度高、硬度大、流動(dòng)性佳,但用于制作兒童地墊時(shí),硬度大、變形大,滿足不了兒童地墊對(duì)彈性的要求,同時(shí)硬度大影響了使用安全性和舒適性。采用無規(guī)共聚PP制作兒童地墊專用料能較好地滿足兒童地墊物理力學(xué)性能、加工流動(dòng)性、彈性等各項(xiàng)性能要求,因此,最終確定選用共聚C4902 PP作為兒童地墊專用料的主要原料。
表4 聚丙烯種類對(duì)兒童地墊性能的影響
2.3.2 聚丙烯加入量對(duì)兒童地墊專用料性能的影響
調(diào)整共聚C4902 PP的加入量,考察PP加入量對(duì)兒童地墊性能的影響,結(jié)果見表5。
由表5可知,增加C4902 PP的加入量,兒童地墊專用料的強(qiáng)度、硬度、熔融指數(shù)、永久變形均增大、伸長率下降。
表5 PP加入量對(duì)兒童地墊專用料性能的影響
增大PP加入量,較好地改善了兒童地墊專用料的加工流動(dòng)性和物理力學(xué)性能,但加入量過多時(shí),兒童地墊的硬度增大、彈性差,影響兒童地墊使用的安全性和舒適性;同時(shí),制品變形增大,尺寸穩(wěn)定性差。因此,最終確定PP加入量為每單位35 g。
調(diào)整鈣粉的加入量,制成相應(yīng)的兒童地墊,考察鈣粉加入量對(duì)兒童地墊性能的影響,結(jié)果見表6。
由表6可知,增加鈣粉的加入量,兒童地墊專用料的強(qiáng)度、伸長率、熔融指數(shù)均下降,硬度增大。
表6 鈣粉的加入量對(duì)兒童地墊專用料性能的影響
鈣粉成本低,加入鈣粉大大降低了兒童地墊的生產(chǎn)成本,同時(shí)提高了兒童地墊的尺寸穩(wěn)定性。但加入量過高時(shí),制品的物理力學(xué)性能差;同時(shí),鈣粉密度大降低了制品的輕便性。因此,最終確定鈣粉的加入量為每單位65 g。
稱取一個(gè)單位的SEBS和PP的混合料,再加入26#白油85 g及鈣粉65 g制得SEBS兒童地墊的專用料。混合均勻后,用雙螺桿擠出。取少量專用料樣品進(jìn)行物理力學(xué)性能測(cè)試,結(jié)果見表7。
表7 SEBS兒童地墊性能
由表7可知,采用SEBS和pp為主要原材料,加入適量的26#白油和鈣粉,制得的兒童地墊性能較好,能滿足兒童地墊的各項(xiàng)性能指標(biāo)。
1)采用不同標(biāo)號(hào)的白油制得的兒童地墊性能不同。加入標(biāo)號(hào)較小的白油,制得的兒童地墊專用料的物理力學(xué)性能差、加工過程容易揮發(fā)。用26#白油制得的兒童地墊專用料在SEBS與PP等共混料中加入26#白油,制得的兒童地墊專用料具有較好的物理力學(xué)性能和加工性能,加入量為每單位85 g。
2)采用共聚C4902 PP較采用均聚k8003 PP制得的兒童地墊專用料具有更好的物理力學(xué)性能、加工流動(dòng)性、彈性等性能,能較好地滿足兒童地墊要求。增加PP的加入量能較好的改善兒童地墊的加工性能和硬度。加入量過多,兒童地墊的硬度過大,變形大,尺寸穩(wěn)定性差,PP加入量應(yīng)適量。
3)鈣粉密度大,成本低,在SEBS與C4902 PP混合物中加入一定量鈣粉,制得的兒童地墊成品尺寸穩(wěn)定性好、使用方便。鈣粉成本低,可降低兒童地墊的生產(chǎn)成本,鈣粉的加入量為每單位65 g。
4)以SEBS與共聚C4902 PP為主要原料,加入適量的26#白油和鈣粉,制得的兒童地墊專用料性能較好,能滿足兒童地墊的各項(xiàng)性能要求。