向 杰 , 趙曉晨
(中國石化 洛陽分公司 , 河南 洛陽 471012)
某廠20萬t/a烷基化裝置采用的是中石化石油化工科學研究院、中石化洛陽工程有限公司、石家莊煉化分公司和華東理工大學聯(lián)合開發(fā)的易維護低溫硫酸烷基化(SINOALKY?)工藝技術。開工以后,各項指標正常,裝置運行平穩(wěn)。根據(jù)煉廠夏季汽油調和實際情況,烷基化油具有辛烷值高、飽和蒸氣壓低等特點,用于汽油調和正好彌補煉廠夏季汽油辛烷值低、飽和蒸氣壓高的特點,多產烷基化油能夠提高煉廠效益。
烷基化裝置烷基化油的產量受原料中有效烯烴影響較大,加工原料為上游裝置供應的醚后碳四,受上游原料影響,醚后碳四組分中烯烴含量波動較大,比設計烯烴含量低,造成烷基化油收率偏低。經調研和優(yōu)化攻關,在烷基化進料中摻煉少量醚前碳四,提高原料中的烯烴含量,達到增產烷基化油的目的。選取煉廠10月醚前碳四、醚后碳四各指標,分析數(shù)據(jù)與裝置進料設計數(shù)據(jù)對比見表1。
從表1中可以看到,醚后碳四中烯烴含量比設計低8.06%,醚前碳四中的總烯烴含量比醚后碳四高16.39%,主要是醚前碳四中異丁烯含量比醚后碳四高10.76%。異丁烯活性比正丁烯高,易發(fā)生自身聚合,降低系統(tǒng)酸濃度,增加酸耗[1]。同時,醚前碳四中含有少量雜質,在醚后碳四中摻煉少量醚前碳四,經混合稀釋后進料中含有少量影響烷基化反應的雜質組分(如丁二烯、水等),不會對烷基化裝置的產品質量、能耗、酸耗等產生較大影響,但能夠提高烷基化進料中的烯烴含量,從而達到多產烷基化油的目的[2]。
表1 煉廠醚前、醚后碳四性質與裝置原料設計對比 %
烷基化裝置摻煉醚前碳四是提高烷基化油產量的一次攻關優(yōu)化,還未有相關裝置經驗借鑒,與專家及設計人員交流之后,在保證裝置正常平穩(wěn)運行的前提條件下進行少量醚前碳四摻煉。具體措施和內容如下。
因煉廠罐區(qū)無直接摻煉醚前碳四流程,只能依托烷基化裝置現(xiàn)有流程,通過裝置內流程進行摻煉。烷基化裝置丙烷開工流程未投用,部分流程能夠作為摻煉醚前碳四使用,在原丙烷進裝置流量計和調節(jié)閥后新加流程至醚后碳四原料罐,罐區(qū)利用原丙烷泵向烷基化供醚前碳四,裝置內用原丙烷流量計和調節(jié)閥實現(xiàn)流量的監(jiān)控和調節(jié)。具體流程如圖1所示。
圖1 摻煉醚前碳四流程
裝置加工醚前碳四屬于裝置原料的重大變更,需要進行大量的摸索和驗證工作。在裝置摻煉醚前碳四前,各參數(shù)必須穩(wěn)定,防止摻煉醚前碳四裝置產生生產波動,同時進行實驗數(shù)據(jù)對比。主要通過以下措施來進行:①增加醚前碳四和醚后碳四化驗頻次,聯(lián)系上游裝置保證原料性質相對穩(wěn)定,甲醇、二甲醚和水等雜質含量穩(wěn)定可控;②調整操作,保證烷基化油產品質量合格,即辛烷值≥95,蒸氣壓35~50 kPa,干點≤202 ℃,銅片腐蝕1級,無可溶性酸堿;③調整異丁烷塔和正丁烷塔操作,保證異丁烷純度≥88%,正丁烷純度≥95%;④調整脫輕烴塔操作,底溫高控,脫除部分水、甲醇、二甲醚等雜質;⑤調整補新酸量,保持反應系統(tǒng)酸濃度穩(wěn)定維持在91%以上;⑥保證新酸罐液位處于上漲趨勢,烷基化裝置新酸消耗量低于廢酸再生裝置新酸產出量。
裝置平穩(wěn)運行后開始進行摻煉醚前碳四操作,醚后碳四降至31 t/h,在此基礎上摻煉醚前碳四,醚前碳四按照2 t/h進裝置,總進料量維持33 t/h滿負荷運行。醚前碳四進入系統(tǒng)后,通過以下措施來控制:①嚴格按照指標要求穩(wěn)定控制烷烯比、酸烴比、氫烯比、反應溫度等關鍵操作參數(shù); ②增加辛烷值、干點、蒸氣壓等質量指標化驗頻次,及時根據(jù)分析結果進行操作調整;③密切關注醚前碳四和醚后碳四質量分析,當組成和雜質含量發(fā)生大幅波動后及時聯(lián)系上游裝置調整改善;④及時調整反應系統(tǒng)酸濃度,始終維持系統(tǒng)酸濃度≥91%,以保證烷基化產品質量[3]。
摻煉醚前碳四期間,裝置運行平穩(wěn),各項指標正常,產品質量穩(wěn)定。摻煉醚前碳四期間烷基化裝置產品質量見表2。
表2 烷基化裝置產品質量
摻煉醚前碳四2 t/h期間(摻煉醚前碳四前后20天數(shù)據(jù)對比),原料烯烴含量上升1.91%,平均酸耗90 kg/t,烷基化油收率提高2.93%,平均每天多產烷基化油23.2 t,數(shù)據(jù)見表3。
表3 烷基化油收率對比
烷基化油作為高辛烷值汽油調和組分,提高烷基化裝置烷基化油的收率能夠直接提高煉廠效益。提高烷基化油收率必須首先提高烷基化進料中的烯烴含量,醚后碳四烯烴的含量無法再提高時,煉廠可根據(jù)實際情況在保證烷基化油產品質量的前提下,醚后碳四原料中摻煉少量醚前碳四能夠提高原料中的烯烴含量,從而多產烷基化油。