佘祖新,李 茜,孫有美,3,牟獻良
(1 西南技術工程研究所,重慶400039;2重慶江津大氣環(huán)境材料腐蝕國家野外科學觀測研究站,重慶402260;3海南萬寧大氣環(huán)境材料腐蝕國家野外科學觀測研究站,海南571500)
泡沫塑料具有減震、隔熱、吸音等特性,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑、交通運輸?shù)阮I域得到了廣泛應用,在包裝行業(yè)中通常作為緩沖材料使用[1]。相比被包裝品,包裝在使用過程中更容易受環(huán)境因素如熱、氧、光、水分及大氣介質等綜合影響而發(fā)生老化現(xiàn)象,對長期貯存的產(chǎn)品,包裝材料的壓縮應力等力學性能一旦顯著下降,會影響產(chǎn)品的裝卸和運輸安全。
針對泡沫塑料的老化性能、老化機理、性能評價等研究,我國學者[2-6]已開展了相關工作。本文的試驗和分析,目的是借助方差分析等數(shù)學手段,對試驗數(shù)據(jù)進行量化研究,提供適宜的試驗結果判定方法。
樣品材料共三種,分別是聚乙烯泡沫塑料、聚氨酯泡沫塑料、聚苯乙烯泡沫塑料,樣品規(guī)格為100mm×100mm×50mm,每次用于性能檢測的平行樣5件。
在國防科技工業(yè)自然環(huán)境試驗站網(wǎng)的江津試驗站、海南試驗站的棚下進行試驗,試驗期間的環(huán)境條件見表1。
表1 試驗環(huán)境條件Table 1 Test environmental conditions
采用棚下暴露自然環(huán)境試驗,樣品平放于暴露架隔板上,暴露架與地面垂直。試驗期間分別于3、6、12、18、24、36個月對樣品進行外觀檢查和壓縮應力測定。
外觀檢查主要觀察樣品表面的顏色變化、粉化、長霉、裂紋、尺寸變化等狀況。壓縮應力測定以試樣厚度50%的變形載荷量壓縮試樣,按照“GB/T 8168-2008 包裝用緩沖材料靜態(tài)壓縮試驗方法”測定壓縮應力,測試設備為AG5000A萬能材料試驗機,然后計算試驗前后壓縮應力的保留率(%)。
三年試驗,試樣未出現(xiàn)明顯的外觀變化。壓縮應力保留率(%)見表2。
表2 泡沫塑料試驗三年壓變50%的壓縮應力保留率(%)Table 2 The compressive stress retention rate of foam plastics tested for three years under pressure change 50%
對表2數(shù)據(jù)進行方差分析,可以獲得試驗環(huán)境對不同材料在各個時間下的影響情況。
設因素A代表環(huán)境條件,它有兩個水平(江津站、海南站),p=2;因素B代表材料品種數(shù),有3個水平(聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯),q=3;因素C代表試驗時間,有7個水平(0、3、6、12、18、24、36),r=7。取測試數(shù)據(jù)平均值進行計算,結果見表3。
表3 方差分析計算表與臨界值Table 3 Calculation table of variance analysis and critical value
由表3判斷:FA>F0.01,A的主效應高度顯著;FB>F0.01,B的主效應高度顯著;FC>F0.01,C的主效應高度顯著;FAB<F0.1,AB交互效應不顯著;FBC>F0.01,BC交互效應高度顯著;F0.05<FAC<F0.01,AC交互效應顯著是存在的。
從試驗結果看,材料在江津站和海南站的壓縮應力存在顯著的差異(A的主效應高度顯著)∶江津=89.2,海南=90.4。
由此可見,泡沫塑料的棚下老化在江津是快于海南的,并且這種差異不會因材料不同有顯著區(qū)別(AB交互效應不顯著):
它表明環(huán)境地域條件對試驗結果的影響,三種材料表現(xiàn)一致。
高分子材料在棚下一般會受到溫度、濕度、大氣腐蝕性介質以及太陽散射光等作用,其老化過程主要是熱氧老化和水解反應,通常來說,溫度越高、濕度越大老化越嚴重,但試驗表明環(huán)境產(chǎn)生的熱效應不一定就是泡沫塑料性能退化的最主要原因,在一定溫濕條件下,大氣中的酸性腐蝕介質對材料的長期侵蝕影響不容被忽視。表1顯示出江津大氣中二氧化硫含量很高,約是海南站的7倍。
另外,試驗時間導致的性能降低,具有以下兩個特點:
一是不同材料有不同影響(BC交互效應高度顯著),如第三年性能下降幅度,三種材料分別為:
主要表現(xiàn)為老化時間對聚氨酯泡沫的影響較小。
二是在不同環(huán)境地區(qū)其影響也不相同(AC交互效應顯著存在),如第一年性能下降,江津站和海南站分別為:
兩者明顯不同。
對表2數(shù)據(jù)進行回歸分析發(fā)現(xiàn),泡沫塑料的壓縮應力保留率(%)K值同老化時間t(年)具有相關性,且符合指數(shù)函數(shù)K=AeBt和線性函數(shù)K=A+Bt分布規(guī)律,其中指數(shù)函數(shù)式的相關系數(shù)r值略優(yōu)于線性函數(shù)式的r值,說明指數(shù)回歸更貼合于高聚物的降解反應過程。表4為指數(shù)回歸函數(shù)及壓縮應力下降50%的預測壽命,可見三種泡沫塑料的壓縮應力預測壽命年限較長,一般均能滿足包裝使用需要。
表4 泡沫塑料壓縮應力保留率的回歸函數(shù)表達式Table 4 Regression function expression of compressive stress retention rate of foam plastics
(1)泡沫塑料的棚下老化在江津地區(qū)快于在海南地區(qū),三種泡沫老化結果表現(xiàn)一致沒有顯著區(qū)別。
(2)試驗時間所導致的材料性能降低,對不同材料影響程度不同,試驗的三種材料中,聚氨酯泡沫塑料的壓縮應力保留率顯著高于其它兩種材料。
(3)對泡沫塑料老化數(shù)據(jù)進行回歸分析得出,其壓縮應力保留率同老化時間更符合指數(shù)函數(shù)分布規(guī)律,可以利用這種數(shù)學模型預測其壽命期限。