仉 博，邊華丹

（1.上海市固體廢物管理中心，上海 200235；2.上海市環(huán)境科學(xué)研究院，上海 200235）

0 引言

新修訂的《固體廢物污染環(huán)境防治法》新增了減量化、資源化和無害化三大原則，大力提倡綜合利用。國務(wù)院“無廢城市”方案指出，固體廢物既污染環(huán)境，又浪費(fèi)資源，將資源化利用作為統(tǒng)籌經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的主要途徑［1］。探索高效的危險(xiǎn)廢物綜合利用工藝，并對(duì)再生產(chǎn)品合理合規(guī)地流通使用進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)管控，是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)和建設(shè)無廢城市的有效解決方案。廢有機(jī)溶劑中含有大量的有機(jī)化學(xué)品、水、光阻材料、著色感材以及其他雜質(zhì)等，具有可燃性、揮發(fā)性和生態(tài)環(huán)境危害［2］。其中大部分有機(jī)溶劑具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，通過再生循環(huán)利用技術(shù)可以取得可觀的環(huán)境、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。

甲醇是一種有機(jī)化合物，通常用作溶劑、防霜?jiǎng)?、燃料或中和劑。工業(yè)生產(chǎn)中作為清洗劑或萃取劑等用途使用后的廢棄甲醇在《國家危險(xiǎn)廢物名錄》中被列為“HW06廢有機(jī)溶劑與含有機(jī)溶劑廢物”，作為危險(xiǎn)廢物管理。

采用現(xiàn)場調(diào)查、采樣分析、對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)的方法，研究廢有機(jī)溶劑的加工處理工藝、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)符合情況、再生產(chǎn)品利用工藝及流程管理措施，論證該綜合利用案例的可行性、實(shí)踐效果、存在的問題，并給出相關(guān)建議。

1 研究內(nèi)容

1.1 廢有機(jī)溶劑再生工藝

廢有機(jī)溶劑按照不同情況的主要利用方式有：直接焚燒利用其熱值；依靠精餾、萃取蒸餾、減壓蒸餾、共沸蒸餾等再生；此外還有膜分離、萃取、干燥、中和、吸附等回收技術(shù)。國外廢有機(jī)溶劑再生工藝起步較早，主要技術(shù)水平較高的國家有美國、日本、韓國等，回收產(chǎn)品的純度已經(jīng)趨近于電子級(jí)的水平［3］。

L公司是S市一家從事廢有機(jī)溶劑回收利用等業(yè)務(wù)的單位，通過技術(shù)審核取得了危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證。其廢溶劑回收工藝如下：廢溶劑先過濾除雜，再進(jìn)入蒸餾釜，開動(dòng)攪拌和夾套蒸汽，控制蒸餾溫度，經(jīng)蒸發(fā)冷凝后制成成品溶劑出售。過濾殘?jiān)驼麴s殘?jiān)陀形U資質(zhì)單位進(jìn)行處理。廢溶劑的回收生產(chǎn)未造成廢水、廢氣等污染，無環(huán)境處罰記錄。

1.2 再生甲醇質(zhì)量檢測(cè)

《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則》規(guī)定，利用固體廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物應(yīng)符合國家、地方制定或行業(yè)同行的被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，才能按照相應(yīng)的產(chǎn)品進(jìn)行管理，否則仍屬于固體廢物。本研究采樣檢測(cè)指標(biāo)參考GB 338—2011《工業(yè)用甲醇》，包括色度、密度、高錳酸鉀試驗(yàn)、水分、酸或堿、蒸發(fā)殘?jiān)?、硫酸洗滌試?yàn)，增加甲醇含量、乙醇含量、其他雜質(zhì)含量3個(gè)指標(biāo)以了解有效成分、雜質(zhì)含量。檢測(cè)結(jié)果見表1。

表1 L公司再生甲醇產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)結(jié)果Table 1 The quality test results of the recycled methanol product of L company

1.3 再生甲醇生產(chǎn)稀料工藝

Y公司是SX省一家化工生產(chǎn)企業(yè)，主要生產(chǎn)和銷售醇酸漆稀釋劑。生產(chǎn)設(shè)施包括：地下儲(chǔ)罐區(qū)、泵房、稀料混合灌裝區(qū)、成品倉庫區(qū)等。生產(chǎn)工藝主要是將甲醇、二氯乙烷、溶劑油等化學(xué)品按一定比例混合后灌裝。根據(jù)客戶的不同要求，混合比例不同，成品稀料中甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在10 %。

2 結(jié)果討論

2.1 案例實(shí)現(xiàn)了資源閉環(huán)循環(huán)

案例由廢物產(chǎn)生單位、危廢再生單位、再生資源使用單位三方耦合形成一條完整的“資源→廢物→資源”的生態(tài)產(chǎn)業(yè)鏈，實(shí)現(xiàn)了綜合利用和閉環(huán)循環(huán)，流程見圖1。案例由最初的全量危險(xiǎn)廢物（即廢有機(jī)溶劑）處理后只產(chǎn)生很少量的過濾殘?jiān)驼麴s殘?jiān)?，需要最終處置的危險(xiǎn)廢物大幅減少，實(shí)現(xiàn)了減量化。替代廢有機(jī)溶劑通過焚燒處理的落后辦法，可以降低溫室氣體及煙塵的排放，減少對(duì)環(huán)境的壓力。

圖1 廢有機(jī)溶劑再生甲醇生產(chǎn)稀料的流程圖Figure 1 Flow chart of dilute production by waste organic solvent regeneration methanol

2.2 產(chǎn)品質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)

對(duì)比GB 338—2011《工業(yè)用甲醇》，顯示產(chǎn)品質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)，可以按照產(chǎn)品管理，可以參照“被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品”銷售流通。有效成分甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)均超過99 %，硫酸洗滌試驗(yàn)顯示可以達(dá)到優(yōu)等品、一等品的質(zhì)量要求。但其水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.115 %，還達(dá)不到電子級(jí)水平。采用普通蒸餾的方式回收的溶劑品質(zhì)較差，一般用于涂料工業(yè)［3］。

2.3 再生產(chǎn)品使用不構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn)

利用危險(xiǎn)廢物加工生產(chǎn)的再生產(chǎn)品，即使符合產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，也有必要對(duì)其用途進(jìn)行限制，防止其中的雜質(zhì)進(jìn)入食品、家居、農(nóng)業(yè)等行業(yè)從而進(jìn)入食物鏈，造成未知的風(fēng)險(xiǎn)。經(jīng)調(diào)查，Y公司生產(chǎn)的酸醇漆稀釋劑主要用于工業(yè)用途，如汽車外面板噴涂、機(jī)械結(jié)構(gòu)部件噴涂等，不用于家具涂裝等。

2.4 完善建議

利用危險(xiǎn)廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物具有一定的敏感性［4］：（1）產(chǎn)品管理的關(guān)鍵在于是否符合國家、地方或行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，不符合的應(yīng)返工或按危險(xiǎn)廢物處置。（2）使用方式應(yīng)考慮雜質(zhì)毒害性，防止進(jìn)入食物鏈。

建議危險(xiǎn)廢物綜合利用單位加強(qiáng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)，通過檢測(cè)校正或改進(jìn)生產(chǎn)工藝，以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。建議再生產(chǎn)品銷售時(shí)對(duì)使用方式進(jìn)行審核，在合同中注明為再生產(chǎn)品，并約定禁止用于食品、家居、餐具、農(nóng)肥、醫(yī)藥、醫(yī)療用品等。使用單位應(yīng)加強(qiáng)來料檢驗(yàn)，建立運(yùn)輸、貯存、使用記錄和管理臺(tái)賬。

3 結(jié)語

在本案例中，甲醇作為有機(jī)溶劑或萃取劑等工業(yè)在生產(chǎn)使用后即作為危險(xiǎn)廢物管理，在危險(xiǎn)廢物綜合利用單位經(jīng)過濾、蒸餾后生產(chǎn)出符合相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的再生甲醇產(chǎn)品，用于生產(chǎn)醇酸漆稀釋劑，成品用于工業(yè)涂裝，實(shí)現(xiàn)了資源閉環(huán)循環(huán)和風(fēng)險(xiǎn)管控要求，是成功的資源綜合利用實(shí)踐。

目前很多危險(xiǎn)廢物綜合利用產(chǎn)品缺乏針對(duì)性的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，制約了資源的循環(huán)利用。危險(xiǎn)廢物來料本身的有效成分和雜質(zhì)含量等指標(biāo)容易變動(dòng)，這對(duì)保證再生產(chǎn)品穩(wěn)定達(dá)標(biāo)存在很大的挑戰(zhàn)。由于產(chǎn)品管理的限制性規(guī)則尚未建立，使用風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)予以重視。