陳 健， 吳國(guó)民， 霍淑平， 孔振武

(中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院 林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所；生物質(zhì)化學(xué)利用國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室；國(guó)家林業(yè)和草原局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；江蘇省生物質(zhì)能源與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；江蘇省林業(yè)資源 高效加工利用協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇 南京 210042)

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 原料、試劑及儀器

烯丙基醚型腰果酚(AGE-C)、烯丙基醚酯型腰果酚(MAA-AGE-C)，自制[11]；雷尼鎳，自制[12]。腰果酚、烯丙基縮水甘油醚(AGE)、甲基丙烯酸酐(MAA)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、4-苯基二苯甲酮(BBP)、鎳鋁合金粉(含鎳48%～50%，150 μm)和混合型三芳基六氟磷酸硫鎓鹽(MTHPS)，均為工業(yè)級(jí)。4-甲氧基苯酚(MEHQ)，化學(xué)純；4-二甲氨基吡啶(DMAP，99.5%)、氫氧化鈉、氫氧化鉀，均為分析純；四氫呋喃(THF)，色譜級(jí)。

LVDV-S型數(shù)顯旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)，美國(guó)Brookfield公司；ALPHAⅡ型傅里葉變換紅外光譜儀、AVANCE Ⅲ HD AN- 400型核磁共振譜儀，德國(guó)Bruker公司；Waters1515-2414型高效凝膠滲透色譜儀，美國(guó)Waters公司；ZB-1300型紫外光固化機(jī)，常州紫波電子科技有限公司。

1.2 烯丙基氫化腰果酚的合成

1.2.1氫化腰果酚(HC)的制備 在250 mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中加入150 g腰果酚和2.25 g雷尼鎳催化劑，通入氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣3次，開(kāi)啟攪拌器，升溫至120 ℃再通入氫氣，調(diào)節(jié)攪拌器速度為400 r/min。反應(yīng)過(guò)程中不斷補(bǔ)充氫氣維持反應(yīng)釜內(nèi)壓力為4 MPa，至壓力不再下降(約7 h)結(jié)束反應(yīng)。趁熱出料，冷卻后得灰色蠟狀固體，用正己烷溶解、過(guò)濾去除催化劑，再經(jīng)重結(jié)晶純化[13]，得到氫化腰果酚(HC)。

1.2.2烯丙基醚型氫化腰果酚(AGE-HC)的制備 在帶有攪拌器、冷凝管和溫度計(jì)的250 mL四口圓底燒瓶中，分別加入20.0 g(65.7 mmol)HC、9.0 g(78.8 mmol)AGE和0.2 g氫氧化鉀，于100 ℃反應(yīng)2 h。反應(yīng)完畢后，產(chǎn)物水洗至中性，有機(jī)相減壓蒸餾得到酒紅色透明液體，即為烯丙基醚型氫化腰果酚(AGE-HC)，合成路線見(jiàn)圖1(Ⅰ)。

1.2.3烯丙基醚酯型氫化腰果酚(MAA-AGE-HC)的制備 在帶有攪拌器、冷凝管和溫度計(jì)的250 mL四口圓底燒瓶中，加入20.0 g(47.8 mmol)AGE-HC、0.4 g的DMAP和0.15 g的MEHQ，于80 ℃緩慢滴加8.8 g(57.3 mmol)MAA，滴加完畢后于90 ℃反應(yīng) 3 h。反應(yīng)結(jié)束后，分別以飽和NaHCO3、飽和NaCl水溶液及蒸餾水洗滌至中性，有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾得到橙紅色透明液體，即為烯丙基醚酯型氫化腰果酚(MAA-AGE-HC)，合成路線亦見(jiàn)圖1(Ⅱ)。

1.3 光固化反應(yīng)

使用線棒涂膜器，在馬口鐵片上涂膜，厚度25 μm；采用ZB-1300型紫外光固化機(jī)，光源為無(wú)極燈(鐵燈)，主波長(zhǎng)365 nm，功率1 500 W條件下，對(duì)腰果酚及烯丙基改性單體進(jìn)行光引發(fā)聚合。

圖1 烯丙基醚酯型氫化腰果酚的合成路線

1.4 測(cè)試與表征

1.4.1羥值測(cè)定 按國(guó)標(biāo)GB/T 7383—2007《非離子表面活性劑羥值的測(cè)定》規(guī)定的方法測(cè)定。

1.4.2黏度測(cè)定 采用LVDV-S型黏度計(jì)，按國(guó)標(biāo)GB/T 12008.7—2010《塑料聚醚多元醇第7部分：黏度的測(cè)定》規(guī)定的方法測(cè)定。

1.4.3碘值測(cè)定 按國(guó)標(biāo)GB/T 5532—2008《動(dòng)植物油脂碘值的測(cè)定》規(guī)定的方法測(cè)定。

1.4.4紅外光譜分析 采用ALPHAⅡ型傅里葉變換紅外光譜儀，衰減全反射法測(cè)試。分析條件：金剛石材質(zhì)探頭，分辨率4 cm-1，樣本掃描時(shí)間24 s，背景掃描時(shí)間24 s，掃描范圍400～4000 cm-1。

1.4.5核磁共振譜分析 采用AVANCE Ⅲ HD AN- 400型核磁共振譜儀，以TMS為內(nèi)標(biāo)，掃描次數(shù)16次，氘代DMSO為溶劑測(cè)試。

1.4.7凝膠滲透色譜(GPC)分析 試樣以四氫呋喃(THF)溶解后經(jīng)0.45 μm尼龍濾頭過(guò)濾，在Waters 1515-2414型凝膠滲透色譜儀上分析。分析條件：Styragel HR1& 2型色譜柱，柱溫35 ℃；流動(dòng)相為THF(色譜級(jí))，流量1 mL/min；標(biāo)樣為聚苯乙烯。

2 結(jié)果與討論

2.1 烯丙基氫化腰果酚的理化性質(zhì)和結(jié)構(gòu)表征

2.1.1單體的理化性質(zhì) 烯丙基氫化腰果酚單體的理化性質(zhì)如表1所示。氫化腰果酚(HC)經(jīng)烯丙基改性后由固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)，羥值和碘值均相應(yīng)減小，烯丙基改性氫化腰果酚黏度與腰果酚(65 mPa·s)相比略有增加[11]。AGE與HC的酚羥基開(kāi)環(huán)醚化反應(yīng)后生成一個(gè)仲羥基，羥基的數(shù)量不變，而AGE-HC的相對(duì)分子質(zhì)量增大，因此羥值減小了。HC的碘值理論上應(yīng)為0[14]，但在測(cè)量過(guò)程中酚羥基鄰、對(duì)位苯環(huán)上的氫會(huì)與碘反應(yīng)消耗碘，于是測(cè)量碘值不僅僅是體現(xiàn)側(cè)鏈不飽和碳碳雙鍵的量，還要加上苯環(huán)上消耗的；與AGE反應(yīng)后，酚羥基醚化使得苯環(huán)上的鄰對(duì)位的氫失去與碘反應(yīng)的活性，同時(shí)相對(duì)分子質(zhì)量變大了，因此碘值變小了。MAA-AGE-HC是由MAA與AGE-HC通過(guò)酯化反應(yīng)制備，理論上羥基是完全反應(yīng)的，但是由于后期水洗過(guò)程的水解和測(cè)量誤差，羥值還是有所體現(xiàn)，只是總體很小。MAA-AGE-HC的碘值比AGE-HC的大，但是一個(gè)AGE-HC上接半個(gè)MAA，所以碘值增加不明顯。同時(shí)由于相對(duì)分子質(zhì)量和官能團(tuán)的改變，產(chǎn)物的黏度有所增加。

表1 腰果酚及烯丙基氫化腰果酚單體理化性質(zhì)

a.HC；b.AGE-HC；c.MAA-AGE-HC圖2 氫化腰果酚及其改性單體的紅外光譜Fig.2 FT-IR spectra of hydrogenated cardanol and modified monomers

2.1.31HNMR分析 圖3為氫化腰果酚及其烯丙基改性單體的1H NMR譜圖(400 MHz，(CD3)2SO)。

a.HC；b.AGE-HC；c.MAA-AGE-HC

2.1.413C NMR分析 圖4為氫化腰果酚及其烯丙基改性單體的13C NMR譜圖(100 MHz，(CD3)2SO)。HC的13C NMR(圖4(a))δ： 157.3(C-1)，143.6(C-3)，129.0(C-5)，118.8(C- 4)，115.1(C-2)，112.5(C- 6)，35.2(C-7)，31.3(C-19)，30.9(C-8)，29.1(C-10～17)，28.9(C-9)，28.7(C-18)，22.1(C-20)，13.9(C-21)[13]。AGE-HC的13C NMR(圖4(b))δ： 135.1(C-e)，δ116.0(C-f)，71.5(C-d)，71.4(C-a)，69.3(C-b)，68.0(C-c)[11]。MAA-AGE-HC的13C NMR(圖4(c))δ： 166.0(羰基碳，C-g)，135.8(C-h)，126.1(C-j)，17.9(C-i)[18]。1H NMR和13C NMR譜圖分析表明目標(biāo)產(chǎn)物成功合成。

a.HC；b.AGE-HC；c.MAA-AGE-HC

2.2 UV固化反應(yīng)影響因素分析

以MAA-AGE-C為光固化單體，考察了光引發(fā)劑種類及用量、輻照距離對(duì)光固化速率的影響，具體見(jiàn)圖5。

a.光引發(fā)劑種類photoinitiator types; b.光引發(fā)劑(1173)用量photoinitiator(1173) dosage; c.輻照強(qiáng)度irradiation intensity

由圖5(a)可見(jiàn)，分別添加單體質(zhì)量5%的光引發(fā)劑1173、BBP和MTHPS，40 mm輻照距離條件下，1173引發(fā)劑固化60 s時(shí)雙鍵轉(zhuǎn)化率最高，可達(dá)到90%左右，而同樣條件下BBP和MTHPS效果都比1173差，因此，實(shí)驗(yàn)中選擇1173為光引發(fā)劑。由圖5(b)可見(jiàn)，引發(fā)劑1173用量為5%和7%時(shí)，單體光固化40 s以上的雙鍵轉(zhuǎn)化率相近，約90%。為了比較不同結(jié)構(gòu)單體的固化反應(yīng)活性，選用固化速度比較適中的引發(fā)劑用量。因此，確定后期GPC研究光固化過(guò)程時(shí)的1173用量為單體質(zhì)量的1%，紅外光譜研究固化過(guò)程時(shí)的1173用量為單體質(zhì)量的3%。由圖5(c)可見(jiàn)，引發(fā)劑1173用量為單體質(zhì)量3%，輻照時(shí)間30 s條件下，隨著輻照距離的縮短，單體的雙鍵轉(zhuǎn)化率提高，在輻照距離40 mm時(shí)單體的雙鍵轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%。同時(shí)距離越近試樣溫度上升越快，不利于熱量的散發(fā)。因此，為保證單體比較合適的固化速率且避免短時(shí)間內(nèi)溫度上升太高，實(shí)驗(yàn)中選擇輻照距離為40 mm。

綜上，烯丙基腰果酚單體的最佳光固化反應(yīng)條件為：以2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)為引發(fā)劑、用量為單體質(zhì)量的3%，輻照距離40 mm，輻照時(shí)間60 s。

2.3 凝膠滲透色譜分析

采用凝膠滲透色譜分析了腰果酚、AGE-C、AGE-HC、MAA-AGE-C和MAA-AGE-HC 5種單體在紫外光固化過(guò)程中相對(duì)分子質(zhì)量變化(圖6)，比較了各單體的紫外光固化反應(yīng)活性。在紫外光照射30 s時(shí)，GPC圖中腰果酚和烯丙基氫化腰果酚出現(xiàn)2個(gè)峰，其他3個(gè)單體均出現(xiàn)3個(gè)峰。根據(jù)保留時(shí)間分別計(jì)算出對(duì)應(yīng)峰的相對(duì)分子質(zhì)量及含量(表2)[19]。

a.腰果酚cardanol; b.AGE-HC; c.AGE-C; d.MAA-AGE-HC; e.MAA-AGE-C 圖6 烯丙基腰果酚單體紫外光固化(30 s) 的GPC圖 Fig.6 GPC of allyl cardanol monomers after UV curing for 30 s

由表2可見(jiàn)，在紫外光照10～40 s，10 s時(shí)腰果酚Mn和Mw分別在1 360和1 740左右，20 s后分別在1 700和3 100左右，約70%的腰果酚依然是單分子結(jié)構(gòu)，未發(fā)生反應(yīng)。AGE-HC只含有烯丙基醚不飽和雙鍵，在紫外光照下Mn和Mw分別增加到2 237和2 977；隨著輻照時(shí)間的延長(zhǎng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加緩慢。因此，單純烯丙基醚雙鍵在紫外光照射下的反應(yīng)活性較低，與腰果酚側(cè)鏈不飽和雙鍵相當(dāng)。

表2 烯丙基腰果酚紫外光固化GPC分析1)

AGE-C分子結(jié)構(gòu)中含有烯丙基醚和烯丙基烷基兩類雙鍵，紫外光照射40 s后7.58%的Mn和Mw分別達(dá)到18 245和24 044，30.55%的Mn和Mw達(dá)到2 519和3 261。烯丙基醚結(jié)構(gòu)的引入，增加了單體的不飽和度，提高了腰果酚的紫外光固化反應(yīng)活性。MAA-AGE-HC分子結(jié)構(gòu)中含有烯丙基酯和烯丙基醚兩種雙鍵，在紫外光照射10 s時(shí)， 8.18%的Mn和Mw達(dá)到25 544和30 964；隨著輻照時(shí)間的延長(zhǎng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加迅速，固化40 s時(shí)約63.83%左右的單體發(fā)生交聯(lián)聚合，但在四氫呋喃中能完全溶解。MAA-AGE-C分子結(jié)構(gòu)中含有烯丙基酯、烯丙基醚和烯丙基烷基3類雙鍵，在紫外光照射30 s下， 21.18%的Mn和Mw達(dá)到23 751和56 344，超過(guò)50%的單體參與聚合反應(yīng)，而紫外光輻照40 s時(shí)固化物在四氫呋喃中出現(xiàn)不溶成分。所以，隨著烯丙基酯基團(tuán)的引入，單體的紫外光固化反應(yīng)活性進(jìn)一步提高。研究表明，單純的腰果酚和烯丙基醚雙鍵結(jié)構(gòu)在紫外光照射下可以發(fā)生聚合反應(yīng)，但反應(yīng)活性相對(duì)較低，且反應(yīng)生成的聚合物相對(duì)分子質(zhì)量較低；而含有烯丙基酯改性腰果酚單體紫外光反應(yīng)活性較高，且固化產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量增加，固化度提高[20]。

綜合以上分析，引入烯丙基醚結(jié)構(gòu)的腰果酚單體不飽和度提高，紫外光固化反應(yīng)活性比腰果酚高；進(jìn)一步引入烯丙基酯結(jié)構(gòu)增加了腰果酚的紫外光固化反應(yīng)活性和固化度，可以形成具有較高相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物，最終形成不溶的固化物。單體中不同基團(tuán)的紫外光反應(yīng)活性為烯丙基酯>烯丙基醚>烯丙基烷基；不同分子結(jié)構(gòu)單體的紫外光反應(yīng)活性由高到低依次為MAA-AGE-C>MAA-AGE-HC>AGE-C>AGE-HC≈腰果酚。

2.4 烯丙基腰果酚的紫外光固化反應(yīng)特性

2.4.1腰果酚的固化反應(yīng)特性 腰果酚側(cè)鏈含有大量烯丙基烷基不飽和雙鍵，在一定條件下經(jīng)紫外光照射可發(fā)生聚合反應(yīng)。無(wú)光引發(fā)劑紫外光照射時(shí)，在隔絕空氣條件下不能固化成膜，而在有空氣(氧)條件下低溫時(shí)固化反應(yīng)很慢以致不能固化成膜，而高溫時(shí)則可固化成膜；有光引發(fā)劑紫外光照射時(shí)，無(wú)論是否隔絕空氣均可發(fā)生固化，但是隔絕空氣時(shí)固化速度相對(duì)較慢。現(xiàn)有研究表明，烯丙基不飽和雙鍵易發(fā)生氧化反應(yīng)，在有氧條件下加熱可發(fā)生熱氧化聚合反應(yīng)[21]。腰果酚側(cè)鏈的烯丙基α氫可氧化形成過(guò)氧化物，但低溫時(shí)較穩(wěn)定，不能形成氧自由基引發(fā)雙鍵的自由基聚合反應(yīng)[22-23]；而隨著固化溫度升高，過(guò)氧化物分解為氧自由基，可引發(fā)自由基聚合反應(yīng)，因此，高溫會(huì)加速該聚合反應(yīng)[24]。

在熱氧化聚合過(guò)程中，除了空氣中的氧氣和涂層溫度外，涂層涂覆基材材質(zhì)對(duì)固化反應(yīng)也有影響。實(shí)驗(yàn)中，將腰果酚分別涂布于銅板、鐵板和玻璃板上，在空氣中180 ℃加熱15 h均可固化成膜，涂膜在銅板表面的表干速度最快，鐵板表面次之，玻璃板表面最慢；這是因?yàn)檠趸纬傻倪^(guò)氧化物不僅可以分解產(chǎn)生氧自由基，還可與Cu+、Fe2+等組成氧化還原引發(fā)體系，加速產(chǎn)生烷氧自由基RO·引發(fā)單體聚合[25-26]。但在同樣條件下隔絕空氣時(shí)，因無(wú)氧氣存在，涂層中無(wú)過(guò)氧化物生成，不能產(chǎn)生自由基，所以腰果酚不發(fā)生固化反應(yīng)。由紅外光譜(圖7)分析可見(jiàn)，腰果酚在空氣中(有氧)熱固化(180 ℃，15 h)后1712 cm-1處出現(xiàn)明顯的羰基吸收峰，而在隔絕空氣(無(wú)氧)時(shí)加熱前后的紅外光譜無(wú)明顯差別且未出現(xiàn)羰基吸收峰。

a.腰果酚cardanol; b.無(wú)氧固化anaerobic curing; c.有氧固化aerobic curing圖7 腰果酚熱固化前后FT-IR圖Fig.7 FT-IR spectra of cardanol before and after thermal cured

對(duì)比腰果酚紫外光固化反應(yīng)過(guò)程的紅外光譜圖(圖8)發(fā)現(xiàn)，添加和不添加光引發(fā)劑的腰果酚均在紫外光照射80 s后涂層溫度上升后才發(fā)生顯著的固化反應(yīng)，可見(jiàn)即使有光引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，但由于氧抑制作用，低溫時(shí)聚合較慢；隨著照射時(shí)間延長(zhǎng)溫度上升后，過(guò)氧化物分解成氧自由基促進(jìn)聚合反應(yīng)的進(jìn)行。因此，腰果酚紫外光固化反應(yīng)需要有氧氣或光引發(fā)劑才可發(fā)生，反應(yīng)過(guò)程溫度的升高有利于提高聚合反應(yīng)速度。

a.無(wú)引發(fā)劑no initiator；b.3% 1173

2.4.2烯丙基腰果酚的光固化反應(yīng)特性

烯丙基醚型腰果酚分子結(jié)構(gòu)中不含羰基，而UV固化后的紅外光譜圖中在1720 cm-1附近均出現(xiàn)羰基的吸收峰且顯著增強(qiáng)，表明光固化過(guò)程中通過(guò)氧化反應(yīng)生成了醛、酸或酯，這與烯丙基醚氧化聚合機(jī)理一致[28]。烯丙基醚中α氫比烯丙基烷基的α氫更易與氧形成過(guò)氧化物(圖10)，所以烯丙基醚的紫外光固化反應(yīng)速度比烯丙基烷基略快。

圖10 烯丙基醚的氧化自由基形成機(jī)理

2.4.2.2烯丙基醚酯型腰果酚 雖然烯丙基酯也含有烯丙基的C—H，但是由于吸電子的羰基對(duì)自由基有穩(wěn)定作用，從而降低了鏈自由基的活性，同時(shí)也增加了單體的活性。因此，烯丙基酯紫外光固化反應(yīng)活性較高，紫外光固化過(guò)程無(wú)論有無(wú)氧氣和紫外光引發(fā)劑都能固化成膜。添加引發(fā)劑時(shí)主要發(fā)生自由基光聚合反應(yīng)，而無(wú)引發(fā)劑時(shí)則發(fā)生自由基熱聚合反應(yīng)，烯丙基酯不飽和雙鍵在110 ℃就可以發(fā)生氧引發(fā)自由基聚合反應(yīng)[29-31]。MAA-AGE-HC和MAA-AGE-C分子結(jié)構(gòu)中均含有烯丙基醚和烯丙基酯基團(tuán)，紅外光譜圖中812 cm-1處烯丙基酯特征吸收峰在紫外光照射20～30 s時(shí)基本消失，而924 cm-1附近烯丙基醚的特征吸收峰需要在紫外光照射80 s左右才能完全消失(圖11)。紅外光譜分析表明，烯丙基酯比烯丙基醚基團(tuán)的紫外光反應(yīng)活性高。因此，在烯丙基腰果酚單體的紫外光固化過(guò)程中，首先是烯丙基酯基團(tuán)迅速發(fā)生自由基光聚合反應(yīng)，同時(shí)有氧情況下存在氧阻聚反應(yīng)；隨著體系溫度逐漸升高，光和熱的協(xié)同作用促進(jìn)烯丙基醚和側(cè)鏈烯丙基烷基發(fā)生自由基光聚合和熱聚合反應(yīng)。

在紫外光固化過(guò)程中，空氣中的氧在低波長(zhǎng)紫外光(波長(zhǎng)約175和215 nm)照射下會(huì)反應(yīng)產(chǎn)生一定量的臭氧，臭氧也會(huì)與烯烴發(fā)生臭氧化反應(yīng)[32-33]，這也是導(dǎo)致光固化過(guò)程中醛酮類結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的因素之一。因此，空氣中的氧氣和固化溫度對(duì)烯丙基腰果酚單體的光固化反應(yīng)過(guò)程具有較大的影響。

綜合上述研究表明，烯丙基腰果酚單體因分子結(jié)構(gòu)中引入烯丙基醚及烯丙基酯基團(tuán)增強(qiáng)了紫外光固化反應(yīng)活性。氧氣和光引發(fā)劑都可以在紫外光照射下引發(fā)聚合反應(yīng)，在紫外光固化反應(yīng)初期溫度較低時(shí)，烯丙基腰果酚單體以光引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合反應(yīng)為主，同時(shí)因烯丙基的氧阻聚作用影響了光固化反應(yīng)速率和效果；隨著紫外光照射時(shí)間延長(zhǎng)，固化溫度升高，烯丙基腰果酚單體在光和熱的協(xié)同作用下，自由基光聚合和熱聚合反應(yīng)加速并充分完全。

3 結(jié) 論

3.1采用紅外光譜、凝膠滲透色譜研究了烯丙基腰果酚單體的紫外光固化反應(yīng)特性，結(jié)果表明：烯丙基醚酯型腰果酚單體的最佳光固化反應(yīng)條件為無(wú)極燈(鐵燈，主波長(zhǎng)365 nm)光源，功率1 500 W，輻照距離40 mm，輻照時(shí)間60 s，引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、用量為單體質(zhì)量的3%。

3.2烯丙基腰果酚的紫外光固化反應(yīng)活性由高到低依次為烯丙基醚酯型腰果酚>烯丙基醚酯型氫化腰果酚>烯丙基醚型腰果酚>烯丙基醚型氫化腰果酚≈腰果酚。

3.3腰果酚及烯丙基醚型腰果酚在有氧條件下無(wú)論有無(wú)光引發(fā)劑均可發(fā)生紫外光固化反應(yīng)，但在隔絕空氣情況下需要添加光引發(fā)劑才可以發(fā)生紫外光固化反應(yīng)；紫外光固化過(guò)程中溫度的升高會(huì)加速固化反應(yīng)速度。分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含烯丙基酯、烯丙基醚和烯丙基烷基的腰果酚單體，在光、熱協(xié)同作用下發(fā)生自由基光聚合和熱聚合反應(yīng)，并依據(jù)基團(tuán)的活性差異分步固化。